Способ получения аралкилалкилсульфидов
Союз Советскин
Социапистическин
Республик
ОП ИС
ИЗОБР
К АВТОРСКОМУ (61) Дополнительное к (22) Заявлено 09. 11.7 с присоединением заяв ! (23) Приоритет
Опубликовано 05
Дата опубликов
Гкударственный ноинтет
СССР на делам нзобретеннй н етнрытнй (72) Автор изобретения
B. ll. БойкоКиевский научно-исследовательский институт фармакологии и токсикологии (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРАЛКИЛАЛКИЛСУЛЬФИДОВ
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения аралкилалкилсульфидов обшей формулы
В
ЕЬВ1
5 где R - водород, о= т1 =бром или р=хлор; алкил
C -С, которые могут найти применейие в качестве физиологиче10 ски активных веществ.
Известен способ получения аралкилалкилсульфидов формулы I, где R — - водород или хлор; ,7- СН
Р,1- алкил С -С;, взаимодействием соответствующего меркаптана с алкилбромидом в среде спиртовой 1пелочи, с последую1пим кипячением реакционной смеси в течение 9 ч.
Целевой продукт получают с выходом
40-50% 1)
Недостатком известного способа является невысокий выход целевого продукта.
Целью изобретения является повышение выхода и расширение ассортимента целевых продуктов.
Поставленная цель достигается способом, включающим использование алкилгалогенида, который состоит в том, что аралкилгалогенид обшей формулы
Q -zx ° где Х вЂ” галоид; Р и Z, имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с тиомочевиной в спиртовой среде с последующей обработкой образующегося производного тиомочевины водным раствором шелочи и полученную реакционную смесь подвергают взаимодействию с алкилйодидом о6 формулы Rë
Предпочтительным является взаимодействие аралкилгалогениаа с тиомочевиной при температуре кипения реакционной смеси
Отличительным признаком способа является взаимодейстъие аралкилгалогй апд а.« ««:
20
Содержание серы,%
Брутто формула
Выход, Т.кип., % С/мм вычисле- найдено
- но вычисле найдено но
23 18 23,02
21,06 21,23
14,74 14,28
18 55 18,30
21,05 21,40
17,16 17,37
43,60 С8Н1
48,10 С 1:„
51,19 С 1-: Br 5 с
48ь20 С К,1 г, S с1 12
52,90 С 11 C .1
9 11
75 74-75/5 43,40
81 94-96/15 48,16 сн
3 н снб
3 о-С 1 СН
3 сi сн сн
С11 2
80 118-120/7 51,30
68 1 17-1 18/10 48,4 1 сн сн сн, СН Сll„
66 1 29/30 48,1 6
60 138-136/20 53,10 с тиомочевиной в спиртовой среде с последующей обработкой образующегося про— изводного тиомочевины волнь м раствором щелочи и взаимодействие полученной реакционной смеси с алкплйолидом, Способ позволяет получать не опи.санные ранее в литературе соели«йенйя формулы Х, где К вЂ” водород или хлор;
R - метил; 7- СН СН>Взаимодействие галоидпроизводного бензила с тиомочевиной проводят в спиртовом растворе при нагревании на водяной бане в течение 4-5 ч. Зачем спирт отгоняют, остаток растворяют в 2н. NaOH. После охлаждения к раствору приливают иодистый метил и размешивают 9-10 ч при комнатной температуре. Эфирный раствор целевого продукта промывают 2н. раствором щелочи, водой и сушат Nct<+Q+
Выход сульфидов 60-80%, Способ позволяет в качестве мерквптопроизводного использовать < - бензилизотиурониевые соли, которые получают конденсацией доступных и дешевых производных хлористого бензила и тиомочевины, Разложение образующейся g-бензилизотиурониевой соли раствором щелочи проводят в присутствии галоидпроизводного при комнатной температуре, что позволяет исключить нахождение меркаптосоединения в свободном состоянии и, следовательно, сократить образование побочных продуктов.
П. р и м е р 1. о-Бромбензилметилсульфид.
В колбу с обратным холодильником затружают 7,6 r (0,1 моль) тиомочевины и 50 мл этанола, нагревают на водя6089 4 ной бане ло растворения тиомочевины, через холодильник по частяМ приливают
25 г (0,1 моль) о-бромбензилбромила и продолжают нагревать на водяной бане
4-5 ч. Затем отгоняют досуха спирт и остаток в колбе растворяют в 400 мл
2н. ЯаОН, охлаждают и приливают 21,3г (0,15 мбль) иолистого метила. Смесь размешивают 9-10 ч при комнатной температуре. В целительной воронке отделяют маслянистую жидкость, а водный раствор экстрагируют эфиром. Эфирные вытяжки и маслянистую жидкость объединяют, промывают 2н. МаОК и водой до нейтральной реакции. Эфирный слой отделяют и сушат прокаленным Na< SO<
Перегоняют и получают 17,3 r бесцветной маслянистой жилкости h „1,6050;
2О
Д 20 1 4653
Пример 2. -Фенэтилметилсульфид.
7,6 г (О, 1 моль) тиомочевины и
50мл этанола нагревают на водяной бане ло растворения тиомочевины, через
25 холодильник приливают 14,06 мл (0,1 моль) -фензтилхлорила и нагревают на водяной бане 4-5 ч. Отгоняют спирт и остаток растворяют в 200 мл
2н. NaOH, охлаждают и приливают 21,3г
30 (0,15 моль) йодистого метила. Смесь размешивают 9-10 ч при комнатной температуре, Эфирный раствор промывают
50 мл 2н. QaOH, а затем водой go нейтральной реакции и получают 10,9 г целевого продукта, И 1,5528;
8 о 1,009.
А налогично получают аралкилалкилсульфиды пред=тавленные в таблице.
5 726089 6
Ф о р м у л а и з о б р е т е н и я тиомочевиной в спиртовой среде с после1. Способ получения аралкилалкил- дующей обработкой образующего произсульфидов общей формулы водного тиомочевины водным раствором я щелочи и полученную реакционную смесь
ZSRii 5 подвергают взаимодействию с алкилйодидом общей формулы % Y, где К алкин где R — водород, O=p- бром или И-хлор; С -С,.
g-CHg или СН СН,Rq -алкил С -С,с 2. Способ по п, 1, о т л и ч а юиспользованием алкилгалогенида, о т л и- ш и и с я тем, что аралкилгалогенид ч а ю Ш и и сятем,,что,,с целью по- взаимодействует с тиомочевиной при тем10 вышения выхода и расширения ассорти- пературе с тиомочевиной при температуре мента целевых продуктов, аралкилгалоге- кипения реакционной смеси. нид обшей формулы Источники информации, R принятые во внимание при экспертизе уд, " 1.16сс 3.2..Т Ье с31 ес 1сщ gg Qggчохе О1 Опю пте.%rica 5ОЩбея. где Х вЂ” галоид; К и 7» имеют указанные 3.01 f СМт-,34.19Ь6,с.848 (протозначения, подвергают взаимодействию с тий).
Составитель Т. Попова
Редактор f. Шарганова . Техред С. Мигай Корректор М. Шароши
Заказ 597/20 Тирад 495 Подписнм
ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., а, 4/5
Филиал llllll "Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4
