Патент ссср 420621
1tt) 42062I
ОПИ НИ.Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ т .оюз Соеетекее
Социалистииескик
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 25.01.72 (21) 1741032, 23-4 с присоединением заявки (32) Приоритет
Опубликовано 25.03.74. Бюллетень № 11
Дата опубликования описания 15.08.74 (51) Л!. Кл. С 07с 149/10
С 07с 149/30
Гасударственный квнктет
Совета Мнннетрав СССР ее делам нзебретенкй н аткрытнй (53) УДК 547.379.07 (088.8) (72) Авторы изобретения (71) Заявитель
A. С. Атавин, А. Н. Мирскова и Э. Ф. Зорина
Иркутский институт органической химии
Сибирского отделения AH СССР
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС-(ОРГАНИЛТИО)-АЦЕТИЛЕНОВ
Изобретение относится к новому способу получения бис- (органилтио) -ацетиленов общей формулы RSC— = CSRt, где К и Rt — одинаковые или различные алкил-, алкенил-, аралкилили арильные радикалы без заместителей в ароматическом ядре или замещенные в о-, .пили п-положениях, которые могут найти применение в качестве мономеров, полупродуктов органического синтеза и биологически-активных соединений.
Известен способ получения бис-(алкилтио)ацетиленов действием хлора на бис- (алкилтио) -этены с последующими дегидрохлорированием спиртовым раствором КОН.
Выход целевого продукта в расчете на бис(алкилтио)-этены составляет 29% .
Однако известный метод имеет низкий выход целевых продуктов, мнсгосгадиен.
Цель изобретения — упростить технологию процесса и повысить выход целевого продукта.
Для этого бис-(органилтио)-ацетилены получают взаимодействием P, P-дихлорвинилорганилсульфида с тиолом в присутствии основания. В качестве основания используют гидроокиси металлов, К2СО или Na>CO> в количестве 2 — 2,5 моль на 1 моль P,р-дихлорвинилорганилсульфида. Реакцию проводят при
80 — 140 С в течение 3 — 5 час в зависимости эт строения винилсульфида.
Выходы бис-(органилтио)-ацетиленов составляют 60 — 80%.
Пример 1. р,р-дихлорвинилбутилсульфид.
K суспепзии 97 г цинковой пыли в 150 мл метанОла В трехГОрлОВОн колбе с мешалкои и холодильником прпкапывают 256 г (1 r моль) к,P,I«,P-тетрахлорэтилбутилсульфида в 200 мл метанола и 70 мл уксусной кислоты. Реакция экзотермичная. Охлаждают на водяной бане.
После обработки, вакуумной разгонкой выделяют 166 5 г (90%) при т. кип, =68 /2 мм
1р рт. ст., и" =1,5130; d o =1,1678; ЛИО
47,64; Af R z)выч
Найдено, %: С! 38,31; S 16,85.
С61 «10С12 5.
Вычислено, ", .. Cl 38,30; S 17,32.
Пример 2. 1-Бу тилтио-2-изопропилтиоацетилен. Смешивают 12 г р,р-дихлорвинилизопропилсульфида, 7,5 мл (6,3 г) н.-бутилмеркаптапа и 9 г прокаленного едкого кали (избыток 1,2 г). Нагревают при перемешивании в колбе с обратным холодильником при 90—
110 С в течение 4 — 5 час. Затем промывают водой, экстрагируют эфиром, сушат Мп50,.
После отгонки растворителя перегонкой в ва25 кууме выделяют 10,3 r (78%) 1-бутилтио-2изопропилтиоацетилепа с т. кип, 113 †1 С/ о
/4 мм рт. ст.; it D =-1,5340; d 0=0,9810;
Найдено, %: S 34,03.
30 С9Н165е.
Вычислено, jo. S 34,04, 420621
4 ки и. 141 — 142 С/2 м м рт. ст., d o 1 1339; ЛИр 67 69 тилена с т. и" =16075;
М/ п,„а 68,43
Найдено, %
С1Лi S
Вычислено, ИК-спектр:
S 28,44. /о $28,84.
v С = С = 2080 см — .
Предмет изобретения
Составитель А. Свиридова
Техред Е. Борисова Корректор Т. Хворова
Редактор О. Стеиина
Заказ !993/6 Изд. No 697 Тираж 596 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, К-З6, Раушская наб., д. 4/6
Типография, пр. Сапунова, 2
ИК-спектр: ч С=С=2080 см — 1.
По данным 15КХ, чистота продукта )98%.
Пример 3. Бис- (изопропилтио) -ацетилен.
Смешивают 12 г P,(3-дихлорвинилизопропилсульфида, 6,5 мл (5,3 г) изопропилмеркаптапа и 9 г едкого кали. Нагревают при 80 — 100"С
4 — 5 час. После обработки выделяют вакуумной разгонкой при 74 С/2 мм рт. ст. 9,9 г (81,1 /о) бис- (изопропилтио) -ацетилена п =
1,5380; d4 " =0,9916. МКо„,а, 54,99; МЛп,„„10
53,33.
Найдено, %. С 53,92; Н 7,92; S 36,83.
Вычислено, /о. С 54,79; Н 8,62; $36,79.
По данным Г КХ, чистота продукта )98%..
ИК-спектр; v С— = С=2080 см — .
Пример 4. 1-Фенилтио-2-и. бутилтиоацетилен. Смешивают 19,9 г (0,107 г моль) Р,P-дихлорвинилбутилсульфида, 11 мл тиофенола и
13 r КОН. Нагревают при 90 — 135 С в течение 5 час. После обычной обработки выделяют 11,8 г (50%) 1-фенилтио-2-и. бутилтиоаце1. Способ получения бис-(органилтио)-ацетиленов, отл ич а ющи йс я тем, что, с целью упрощения технологии процесса и повышения выхода целевого продукта, P,р-дихлорвинилорганилсульфид подвергают взаимодействию с тиолом в присутствии гснования, с последуloщим выделением целевого продукта известными приемами.
2. Способ по п. 1, отлич ающийся тем, что применяют основание в количестве
2 — 2,5 моль па 1 моль исходного вещества и процесс проводят при 80 — 140 С.
