Способ получения пиразолонов-5 или их солей

 

ОПИСАНИГ

И 3 О Б Р Т Е п И Я

Союз Советских

Социалистических

Республик

К ПАТЕНТУ (fiI ) ДополннтельныЙ к патенту (22) ЗаЯвлено 150424(24)2015834/23-04 (23) Приоритет — (32) 17. 04. 73 (,3l ) 2319279.2 . () )) ФРГ (51) М. Кл.

С 07 D 231/20//

A 61 К 31/415

Государственный комитет

СССР по делам изобретений н открытий

Опубликовано 150679. бюллетень № 22 (53) УЛк 547.775. .07 (088 ° 8) Лата опубликования описания 180679

Иностранцы (72) Авторы изобретения

Эйке Меллер, Карл Менг, Эгберт Вехингер, . аращд, Г рстманн (ФРГ) (. 1

Иностранная фирма Байер АГ (ФРГ) (7l) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПИРАЗОЛОНОВ-5 ИЛИ ИХ СОЛЕЙ

R -Õ вЂ” NH — 1гНг где

Изобретение относится к способу получения новых производных пиразолонов-5 формулы I

Т 6

Х

I г где R — атом водорода или аминогруп-10 па;

RI — атом .водорода, С< -С4-алкил, фенил;

Х вЂ” метилен, этилен, пропилеи, аллил, причем этилен и пропилеи могут быть связаны с

Ва через атом кислорода или серы;

R> — фенил, который может содержать один или два одинаковыххп или различных заместителя из группы, включающей галоген, трифторметил, метил, этил или нафтил, или их солей, которые могут найти применение в качестве биологичес-: ки активного соединения.

В литературе иэвестны производные пираэолона, которые применяют в качгстве жаропонижаощих средств, болеутоляющих средств и противовоспалительных средств (1) .

Целью изобретения является .пособ получения новых производных пиразолонов-5 формулы 1 или их солей, которые могут найти применение в качестве биологически активного соединения.

Эта цель достигаЬтся предлагаеМЬгм способом получения соединений формулг, заключающимся в том, что соединение общей формулы II где R u X имеют указанные выше зна2 чения, подвергают взаимодействию с соединением общей формулы )я

1

У вЂ” C — COY

1е

RI - имеет указанные вьвае значения, У - С -С .-алкокси группа;

У вЂ” водород, у — нитрил или формил,или

Н у и у"- вместе означают группу

° 3H( ва C г э 58М00 ,!!! где у — C! -(. -алкоксигруппа, при 10

10-200 С в среде инертного растворителя с последую!!!им выделением целевого продукта в свободном виде или в виде соли. Реакцию проводят в присутствии основного или кислого катализатора.

Предлагаемые соединения могут быть получены не только в форме, представленной формулой T, но также в виде одной из приведенных ниже таутомерных форм или в виде смесей из этих таутомерных форм 10!

I л

Х (1б) 11

15 (Jaj

81 ЯН . -;, RI 3H

НО

Х (1cj

В частно ти, производные 3-аминопиразолона-5 могут быть получены в следующих таутомерных формах

В качестве исходных соединений формулы П можно назвать: 3-хлорбензилгидразин, 3-бромбензилгидразин, 4-хлорбейзилгидразин, 4-бромбензилгидразин, .

3, Ф-дихлорбензилгидразин, 3,4-дибромбензилгидразин, 4-хлор-3-бромбензилгидразин, 4-бром- 3-хлорбензилгидразин, 4-метилбензилгидразин, 3-метилC бензилгидразин, 3-этилбензилгидразин, 4-трифторметилбензилгидразин, 4-метил-З-хлорбензилгидразин, 3-метил-4- .

-хлорбензилгидразин, 4-метил-3-трифторметилбензилгидразин, 4-трифторметил-3-хлорбензилгидразин, 4-хлор-3- 40

-трифторметилбензилгидразин, 4-сульфонамидобензилгидразин, 3-сульфонамидо-4-хлорбензилгидразин, 4-метоксибензилгидразин, 5-гидразинометилиндан, 2-гидразинометилнафталин, 2-гидразина-45 метил-5,6,7,8-тетрагидронафталин, 1-фенил-3-гидразинопропен-(1), 2-фенил-4-гидраэинобутен-(2), 1-фенил-2-гидразинометилпропен-(1), 1-фенил-3-гидразинобутен-1р-фенилэтилгидразин, ) -(З-хлорфенил)-этилгидразин, ф -(3-бромфенил) — этилгидразин, p — (4-хлорфенил) -этилгидразин, ф - (4- бромфенил)-stHxmzpaaHH, Ь вЂ” (3,4-дихлорфенил)—

-этилгидраэин,Я- (4-бром-3-хлорфенил)-этилгидразин, ф — (4-метилфенил) -этилгидразин, ф - (4-трифторметилфенил)-этилгидразин, I)I — (3-хлор-4-метилфенил) -.

-этилгидразин, (с =метил"р --(3,4-ди—

I хлорфенил) -этил) -гидразин (o4-метилГ

-.В(3-хлор-4-метилфенил)-этил) -гидраэин,(A-этил- k (3,4-дихлорфенил)-этил)-гидразин, (с!Ь-н-пропил- -(3 4-дихлорфенил) -этил)-гидразин, (d"ìåòèë-Ь-(3-хлор-4-метилфенил)-этил)-гидразин (oL-пропил-ф(3,4-дихлорфенил)-этол)— гидразин, 5 -феноксиэтилгидразин, !

З вЂ” (3-хлорфенокси) -этилгидразин, р — (3-хлор-4-метилфенокси) -этилгидразин, (!-метил-))- (3, 5-дихлорфенокси } -этил)—

-гидразин, (с(;этил-.б-фенокси) -зтил)— гидразин, ф -фенилмеркаптоэтилгидразин, В качестве соединений формулы lll можно назвать: метиловый эфир циануксусной кислоты, этиловый эфир циануксусной кислоты,пропиловый эфир циануксусной кислоты,изопропиловый эфир ци@нуксусHîé кислоты н-бутиловый эфир циануксусной кислоты, изобутиловый эфир циануксусной кислоты, третбутиловый эфир циануксусной кислоты„ бензиловый эфир циануксусной кислоты; амид циануксусной кислоты, метиламид циануксусной кислоты, диэтиламид циануксусной кислоты, бутиламид ииануксусной кислоты, метиловый эфир с(.-цианпропионовой кислоты, гексиловый эфир циануксусной кислоты, этиловый эфир

-цианпропиновой кислоты, пропиловый эфир с! -цианпропионовой кислоты, изопропиловый эфир о -цианпропионовой кислоты, н-бутиловый эфир с(. -цианпропиновой кислоты, изобутиловый эфир с -цианпропионовой кислоты, трет-бутиловый эфир цианпропионовой кислоты, гексиловый эфира -цианпропионовой кислоты,бензиловый эфир о(=цианпропионовой кислоты,амид о(.-цианпропионовой кислоты,метиламид о -цианпропионовой кислоты,диэтиламид о(;цианпропионовой кислоты,бутиламидо -цианпропионовой кислоты, этиловый эфир о .-цианмасляной кислоты, трет-бутиловый эфир -цианмасляной кислоты,диэтиламид о -цианмасляной кислоты, этиловый эфир w- цuaно-Р --фенилпропионовой кислоты,этиловый эфир- Р -амина- метоксиакриловой кислоты, этиловый эфирj5 -амино-этоксиакриловой кислоты,бутиловый эфир Pl-амико- ф -бутоксиакриловой кислоты,этиловый эфир Д -амино- Р -феноксиакриловой кислоты,бензиловый эфир р -амино- р -бензилоксиакриловой кислоты, амид P-àìêío- f3 -этоксиакриловой кислоты,диэтиламид Р --амино- tt -этоксиакриловой кислоты, этиловый эфир 3-амино- (з -метил-меркаптоакриловой кислоты, этиловый эфир 8-амино- Р -метилмеркаптоакриловой кислоты, этиловый эфир р-àìèío- р -бензилмеркаптоакриловой кислоты, амид Д -амино-р-метилмеркаптоакриловой кислоты, этиловый эфир р ф -диаминоакриловой кислоты, амид р,ф -диаминоакриловой кислоты,этиловый эфир (5 -амино-Р-метоксиметакриловой кислоты, этиловый эфир -амино-Р-этоксиметакриловой кислоты, бутиловый эфир 5 -амико-р-бутоксиметакриловой кислоты, этиловый эфир Ф -амино-)!-феноксиметакриловой кислоты, этиловый эфир $ -амино-р бензилоксиметакриловой кислоты, этиловый эфир P †амико- бензилмеркаптометакриловой кисло6686

5 ты, амид Р -амино-Р-этоксиметакриловой кислоты, дизтиламид Р -амино-Р-этоксиметакриловой кислоты, амид )—

-амино-)5-метилмеркаптометакриловой кислоты, этиловый эфир P, P -диаминомеакриловой кислоты, амид 5, Р -диаминометакриловой кислоты, этиловый эфир

Р -амино- -з токси-O(.-этил акрилоной кислоты, этиловый эфир Р -амино- -метилмеркапто-о(-этилакриловой кислоты, амид Р -амино-Р-этокси- .-этилакриловой кислоты, этиловый эфир Р -амино-P- l0

-этокси-с .-фенилакриловой кислоты, этиловый эфир р -амино-ф-этокси-д -бензилакриловой кислоты, этиловый эфир д— формилуксусной кислоты, этиловый эфир а -формилпропионовой кислоты, этиловый эфир d -циан-Р-фенилпропионовой кислоты, этиловый эфир о -цианфенилуксусной кислоты.

Пригодными разбанителями являются нее инертные и разведенные водой органические растворители. К ним принадлежат такие углеводороды, как бензол, толуол, ксилол, такие галоидиров анные углеводороды, к ак хлористый метилен, хлороформ, четыреххлористый углерод, хлорбензил, такие спирты, как метанол, этанол, пропанол, бутанол, бензилоный спирт, монометилэтиленгликолевый эфир, такие амиды, как диметилформамид, диметилацетамид, N-метилпирролидон, триамид гексаметилфосфорной кислоты, сульфоксиды, например диметилсульфоксид, сульфоны, например сульфолан, и такие основания, как пиридин, пиколин, коллидин, лутидин и хинолин. 35

Пригодными основными .катализаторами конденсации являются неорганические и органические основания. К ним принадлежат в первую очередь гидроокиси щелочных металлов, например гидро- 40 окись натрия, карбонат калия, H BJIKQ голяты, например алкоголят натрия и алкоголят калия.

Пригодными кислыми катализаторами янляются неорганические и органичес- 45 .кие кислоты — галогенводородные кислоты, серная и сульфоновые кислоты, например толуолсульфоновая и трифторметилсульфоновая.

Пример l, Оо тый остаток растворяют в небольшом количестне 2н. натрового щелока. Возможно непрореагировавшие исходные материалы и побочные продукты извлекают простым эфиром из водной фазы.

Водную фазу очищают углем, подкисляют уксусной кислотой ((Н 5) и интенсивно нстряхивают нместе с хлористым метиленом. Из фазы хлористого метилена после сушки сульфатом натрия при сгущении получают кристаллический продукт, который перекристаллизовынают из этанола. Выход 8,5 г (42% от теоретического, т.пл. 162-164 Ñ.

При мер 2.

FF3CC

)(H, /

СН,— СК2-)

3-Амино-1- (p- (3-трифторметилфенил )—

-этил)-пиразолон-5 получают из

0,1 моль этилового эфира р -амино-р-этоксиакриловой кислоты и 0,1 моль ., ) †(3-трифторметилфенил) -этилгидразина и перекристаллизовывают из этанола. Выход 71,5Ъ от теоретического . т.пл. 77-79 С.

Пример 3.

С1 )1Н2

СН2-СН2 — Ы

3-Амино- 1- (- (3-хлорфенил) -этил)-пиразолон-5 получают из 0,1 моль эти- ° лового эфира Р -амино-р-этоксиакриловой кислоты и 0,1 моль P †(3-хлорфенил)-этилгидразина и перекристаллизовывают из этанола. Выход 653 îт теоретического, т.пл. 126-128 ОС.

При мер 4.

Ян

СН, СН,-С11,— 1

О

3-Амино- 1-(-(4-метилфенил)-этил)—

-пиразолон-5 получают из 0,1 моль этилового эфира р -амино-р-этоксиакриловой кислоты и 0,1 моль ) -(4-метилфенил) — этилгидразина и перекристаллизовывают из этанола. Выход 69% от теоретического, т.пл. 127-129ОС.

Пример 5, CН2 — СН2—

МН2

3-Амино-1- (p-фенилэтил) -пиразолон-5. 55

0,1 моль (15,9 г) этилового эфира

5-амино-) -этоксиакрилоной кислоты в

150 мл тетрагидрофурана после добавления щепотки п-толуолсульфоновой кислоты смешив ают в азотной атмосфе- 60 . ре O О, 1 моль (13, б r) фенилэтилгидразина.

Ре акционную смесь перемеши вают в течение ночи при 40 С н атмосфере Ng, и потом сгущают н ваукуме. МаслянисСН СН-СН— о

3-Амино-1-() -фенилаллил)-пиразолон-5 получают из 0,1 моль этилового эфира Р -амино-ф-этоксиакриловой кислоты и 0,1 моль 2 -фенилаллилгидразина и перекристаллиэовывают из метанола. Выход 48% от теоретического, т.пл. 1 30132 С.

Примерб.

С1

Се

0- СН; СНО

12Н, 668600

NK2 ян

0- СНг-СНг

С1 )-СН;СН,— F

3-Амино — 1 — (P- (4-хлорфенилтио) -этил)-пиразолон-5 получают из О, 1 моль

15 этилового эфира 3-амино-Р-этоксиакриловой кислоты и О, 1 моль — (4-хлорфенилтио) -этилгидразина и перекристаллизовывают из метанола.. Выход 55% от теоретического, т. пл. 115-117ОC.

Приме р 13.

МН2

Н,С 0-СИг-СН;И

30

NH2

w, /

О-СН,— СНг — 1г

0- СНг- СНг -3

ЛгСг

3 -Амино-1- (p- (3-этил-5-метилфенил- 40 окси) -этил) -пиразолон-5 получают из

0,1 моль этилового эфира -амино-р-этоксиакриловой кислоты и 0,1 моль р — (3-этил-5-метилфенилокси) -этилгидразина. Его перекристаллизовывают из 4 этанола. Выход 54% от теоретического, т.пл. 91-93 С.

Пример 10.

СН, м мнг

0 — Сн г- Снг- «(.0

3- Азино-1- (p- (3-метилфенилокси )—

"э ил) l-пиразолон-5 получают из

0,1 моль этилового эфира Р -амино-) -этоксиакриловой кислоты и.0,1 моль

Р -(3-метилфенилокси)-этилгидразина и перекристаллиэовывают иэ метанола.

Выход 44t от теоретического, т.пл.

i24"126 С.

II р и м е р 11.

)(3M)

СК ()-СКг-й4-

0 65

3-дмино-1- (ц .-метил-Р- (3-хлорфенилокси)-этил) -пиразолон-5 получают из

0,1 моль этилового эфира $ -амино- -этоксиакриловой кислоты и 0,1 моль

gE-метил-р-(3-хлорфенилокси) -этилгид разина. Fro перекристаллизовывают иэ метанола. Выход 43% от теоретического, т.пл. 158-160 С.

При мер 7.

О

3-Амино-1- (P-ôåíèëoêñèýòèë) -пиразолон)-5 получают из О,lмоль этилового эфира Р -амино-$-этоксиакриловой кислоты и 0,1 моль р -(фенилокси)—

-этилгидразина. его перекристаллизовывают из зтанола. Выход 51% от теоретического, т.пл. 130-132ОC

Пример 8.

3-Амино-1- (Р— (3, 4-диметилфенилокси) -этил) -пиразолон-5 получают из

0,1 моль этилового эфира р -амино-р-этоксиакриловой кислоты и 0,1 моль — (3, 4-диметилфенилокси) -этилгидразина и перекристаллизовывают из этанола. Выход 46,5Ъ от теоретического, т.пл. 124-126 C„

Пример 9.

НгС

3-Амино-1- (- (4-метилфенилокси)—

-этил)-пиразолон-5 получают из

0,1 моль этилового эфира -амино-ф-этоксиакриловой кислоты и 0,1 моль

). — (4-ме тилф енило кси ) - этил гидр азин а и перекристаллизовывают из метанола.

Выход 61% от теоретического, т.пл, 149-151 С.

Пример 12 °

3-Амино-1 — ($- (фенилтио) -этил) -пиразолон-5 получают из 0,1 моль этилового эфира P -BMHHQ P ýòoêñèàêðèëoâoé кислоты и 0,1 моль ф -фенилтиоэтилгидразина. Его перекристаллизовывают из этанола, Вызод 51% от теоретического, т,пл, 100-102 С.

Пример 14.

3-Амино-1- (p -нафтил- (2) -окси)—

-этилпиразолон-5 получают из 0,1 моль этилового эфира р -амина- ;этоксиакриловой кислоты и 0,1 моль р — (нафтил- (2) -окси) -этилгидразина. Выход 65% от теоретического, т.пл. 133-135 С.

Приме р 15. мнг !

0 N с.н, l

НгС— - СН,— О

3-Амино-1-(р-(3-метилфенилокси)-этилпиразолон-5.

К раствору из 0,4 моль .(9,2 r) натрия в 200 мл этанола при комнатной температуре прибавляют смесь из

0,2 моль (22,6 r) этилового эфира циануксусной кислоты и 0,2 моль (33,2 r) р -(3-метилфенокси) -этилгидразина в

100 мл этанола. Затем реакционную смесь нагревают в течение 2 ч до 60 С, растворитель отгоняют в вакууме и остаток поглощают в воде.

668600

Н С МН2

0 N

НС С1

0 СН5

CliX СН, 10

)1Я-2

С Н9 (I) С1 СН2— ннг

МН2

ХН2

СН2 — К

Г Q

)2Н 2 о-снг-СН,-1

СН-С2Н5

З Н2

О-CÍ 2-СН2/

0 Сн, 60

С)12

Сгн, 1

Сн- Сн

После извлечения простым эфиром водную фазу подкисляют разбавленной уксусной кислотой, причем выпадает сырой продукт. Последний перекрист аллизовывают дважды из этанола. Выход

32% от теоретического, т.пл. 124126 С.

Пример 16.

3-Амино-4-метил-1 †(4-хлорбензил.)-пиразолон-5.

К раствору из 0,2 моль (34g6 г) этилового эфира ) -амино-р-этоксимет --)5 акриловой кислоты и шепотки п-толуолсульфоновой кислоты в 200 мл этанола в азотной атмосфере прикапывают

0,2 моль (31,2 г) п-хлорбензилгидразина, причем температура повышается 20 с 21 до 31 С.

После отстаивания в течение ночи отсасывают выпавший продукт и перекристаллизовывают его из этанола. Выход 22 r (46Ъ от теоретического ),т ° плД5

172-174 С, Пример 17

С1

С 1

С11э

3-Амино-.4-метил-1- (3, 4-дихлорбенэил) -пиразолон-5 получают аналогично примеру 15 из 0,1 моль этилового эфи- 35 ра Р -амино-P-ý Toêñèìåòàêðèëîâoé кислоты и 0,2 моль 3,4-дихлорбензилгидразин а. E ro перекри Ст алли э овыв ают и э этанола. Выход 54% от теоретического, т. пл. 145-147 С. 40

Пример 18.

3-Амино-4-метил-1 — (н афтил- (2 ) -метил) -пиразолон-5 получают аналогично примеру 15 из 0,2 моль этилового эфира р -амино-р-этоксиметакриловой кис- 50 лоты и 0,2 моль нафтил-(2)-метилгид азина и перекристаллизовывают из этанола. Выход 43% от теоретического, т,пл. 119-120ОС.

Пример 19.

3 -Амико-4-метил-1-(-феноксиэтил)—

-пиразолон)-5 получают аналогично примеру 15 из 0,2 моль этилового эфира Р -амино-)в-зтоксиметакриловой кислоты и 0,2 моль 9 -феноксиэтилгид- 65 разина и перекристаллизовывают иэ этанола. Выход 40Ъ от теоретического, т.пл. 125-126 С.

Пример 20.

3-Амино-4-метил-1- (4-хлорбензил)—

-пираэолон-5.

К раствору из 9,2 r натрия в 200 мл этанола при комнатной температуре прибавляют смесь из 25,4 этилового эфира о(-цианопропионовой кислоты и 31,2 г 4-хлорбензилгидраэина в

100 мл этанола. Затем реакционную смесь нагревают в течение 2 ч до 60 С, растворитель отгоняют в вакууме и остаток поглощают в воде. После извлечения простым эфиром водную фазу подкисляют разбавленной уксусной кислотой и выпавший сырой продукт перекристаллизовывают дважды из этанола. Выход 12 г (25Ъ), т. пл. 172 — 174 C.

Пример 21.

К раствору из 41,1 r (0,2 моль) этилового эфира с .-н-бутил-р-амино-Р-этоксиакриловой кислоты и щепотки п-толуолсульфоновой кислоты в 100 мл этанола в азотной атмосфере прикалывают 36,5 г (0,2 моль) 3,4-дихлорбензилгидразина. После дополнительного перемешивания в течение 2 ч смесь ос— тавляют стоять в течение ночи. Растворитель отгоняют, остаток смешивают со смесью простой эфир: петролейный эфир — 1:1, причем продукт кристаллизуется. Выход 22 r (37%), т.пл. 101102 С;

П р е р 22.

СН5

3-Амино-4- (н-бутил- (2) — 1- (p-фенокси) -этилпиразолон)-5 получают аналогично примеру 20 из 0,2 моль этилового эфира o(. — (н-бутил) — (2) -Р-амино-р-этоксиакриловой кислоты и 0,2 моль

Р -феноксиэтилгидраэина. Его перекристаллизовывают из этанола. Выход 32% от теоретического, т. пл. 108-109 С.

Пример 23.

668600

3-Амино-4- (н-бутил) — (2) -1 (3,4-дихлорбензил) -пиразолон-5 получают аналогично примеру 20 из О,? моль этилового эфира д - (н-бутил) — (2) -Р-амино-Р-этоксиакриловой кислоты и 0,2 моль дихлорбензилгидразина, Его перекристаллизовывают иэ этанола. Выход 17% от теоретического, т. пл. 153-154 C. о, Пример 24. (0

СН2 — N

F C

3-AMHHQ-4-фенил-1- (3-трифторметил-4-метилбензил)-пиразолон-5.

К раствор из 0,2 моль этилового эфира A -фенил-Р-амино-р-этоксиакоиловой кислоты и 1 r п-толуолсульфоновой кислоты в 150 мл этанола в азотной атмосфере прикапывают 31,5 r 3-трифторметил-4-метилбензилгидразина. После размешивания в течение ночи растворитель отгоняют в вакууме, остаток пе- 25 рекристаллизовывают из диметилформамида. Выход 22 r (42%), т ° пл.210211 С °

Пример 25.

3-Амино-4-фенил-1-(3,4-дихлорбенэил)-пиразолон-5 получают аналогично примеру 23 из 0,2 моль этилового эфира А -фенил- -амино-) -этоксиакриловой кислоты и 0,2 моль 3,4-дихлорбензилгидразина. Выход 40Ъ от теоретического, т.пл. 189-190 С. 40

Пример 26.

Сн

4-Метил-1- (3, 4-дихлорбен зил) -пиразолой-5.

К раствору из 7, 5 г (О, 057 моль) этилового эфира о(-формилпропионовой кислоты в 50 мл этанола прикапывают

10,9 r (0,057 моль) 3,4-дихлорбензилгифраэина, После перемешивания в течение ночи при комнатной температуре растворитель отгоняют в вакууме и твердый остаток перекристаллизовывают иэ этанола. Выход 9,3 r (64%) от теоретического, т.пл. 156 С.

Кроме соединений, приведенных в примерах, можно назвать еще следующие

60 предлагаемые соединения: 1- (P-феноксиэтил) -пиразолон-5, 1- (P- (3-метилфенилмеркапто) -этил) -пиразолон-5, 1- (р-фенилэтил)-пиразолон-5 4-метил-1-, 65 †(Р-феноксиэтил)-пиразолон-5, 4-метил-1- (ф-хлорфенокси) -атил)-пиразолон-5, 4-метил-1 — (й- (3-метилфенокси) -зтил)—

-пиразолон-5, 4-метил-1- (- (3,4-дихлорфенокси) -этил) -пиразолон-5, 4-метил-1- (p- (3, 5-дихлорфенокси) -этил)— — пиразолон-5, 4-метил-1- (I) - (3-трифторметок сифенокси) -этил) -пиразолон-5, 4-метил-1-(-(3-этилфенокси) -этил)—

-пиразолон-5, 4-этил-1-(3,4-дихлорбензил)-пиразолон-5, 4-этил-1-(P-(3-хлорфенокси)-этил) — пиразолон-5, 4-этил-1— †(P-феноксиэтил)-пиразолон-5, 4-фенил-1-(3,4-дихлорбензил) — пиразолон-5, 4-фенил-1-(P-ôåíoêñèýòèë)-пиразолон-5, 4-фенил -1-(ф-(3-хлорфенилокси)-этил)—

-пиразолон-5, 4-бензил-1 †(3-хлорбензил) — пиразолон-5, 4-бензил-1 †(4-хлорбензил)-пиразолон-5, 4 — бензил-1 †(р-феноксиэтил) — пиразолон-5, 4-метил-1— — (у-(3-хлорфенил) — аллил)-пиразолон-5, 4-метил-1-(с(.-метил-I) -фенилаллил)-пиразолон-5, 3-амино-1-(†(3,4-дихлорфенил) -аллил) -пиразолон-5, 3-амино-1— — (-(метил-1 -фенил) — аллил)-пиразолон-5, 4-метил-1-(3-хлор-4 -метилбензил)-пиразолон-5, 3-амино-1-(-(2-метилфенокси)-этил)-пиразолон-5, 3-амино-1-(-(2-хлорфенокси)-этил)-пиразолон-5, 3 -амино-1-(d -метил- -феноксиэтил)-пиразолон-5, 3-амино-1-(с -метил- -(3-хлор-4- метилфенокси)-этил-пиразолон-5, 3-амино-1-(-метил-f)-(4-циклогексилфенокси)-этил)-пиразолон-5, 3-амино-1-(-(2-нитрофенокси)—

-этил)-пиразолон-5, 3-амино-1-(-этил-а-(4-изопропилфенокси)-этил)-пиразолон-5, 3-амино-1-(- (нафтил-(2) -окси)—

-зтил)-пиразолон-5, 3-амино-1-(P-метил-Р-(4-Hpòèëôåíèëìåðêàïòo) — этил)—

-пиразолон-5, 3-амино-1-())-(нафтилвЂ(2)-меркапто) -этил)-пиразолон-5, З-амино-1-(р-(3,4-триметиленфенил)—

-этил) -пиразолон-5, 3-амино-1-(р †(4-хлорфенил)-этил)-пиразолон-5, 3-амино-1 †(с -, lb -диметил-5-фенилэтил)-пиразолон-5,3-амино-1-(р-метил-й-(3-хлор-4-метилфенил)-этил)-пиразолон-5, З-амино-1-(сА.-этил-Р-фенилэтил) -пиразолон-5, 3-амино-4-метил-1-(3-хлорбензил)-пиразолон-5, 3-амино-4-метил-1-(З-бромбензил)-пиразолон-5, 3-амино-4-метил-1-(4-бромбензил)-пиразолон-5, 3-амино-4-метил-1-(3-фторбензил)-пиразолон-5, 3-амино-4-метил-1-(4-фторбензил)-пиразолон-5, 3-амино-4-метил-1-(4-йодбензил)-пиразолон-5, 3-амино-4-метил-1-(4-хлор-3-бромбензил)-пиразолон-5, 3-амино-4 -метил-1†(4-бром-3-хлорбензил) -пиразолон-5, 3-амино-4-метил-1-(4-фтор-3-хлорбензил)-пиразолон-5, 3-амино-4-метил-1†(3,4-дибромбенэил)-пиразолон-5, 3-.

-амино-4-метил-1-(4-метилбенэил)-пиразолон-5, 3-амико-4-метил-1-(4-изопропил)-пиразолон-5> 3-амино-4-метил-1-(4-н-бутилбензил)-пиразолон-5, 3-амино-4-метил-1-(4-циклогексилбензил)-пиразолон-5, 3-амино-4-метил-1-(4-трифторметилбензил)-пиразолон-5, 1 >68600

1. 3

1 Ъ вЂ” ((— С OY у 11

Формула изобретения

35 где

Составитель Т. Якунина

Редакто Л. Новожилова Тех ед И. Асталош

Корректор M.Вигула

Заказ 3331/54 Тираж 512

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035 Москва Ж-35 Ра ская наб.

Подпи сное

4 5

Филиал ППП Патент, r, Ужгород, ул. Проектная, 4

3-амино-4-метил-1 — (4-мети (I — 3-хлорбензил)-пираэолон-5, 3-амино-4-метил-1†(3-метил-4-хлорбензил) — пиразолон-5, 3-амино-4-метил-1 †(4-трифторметил-3-хлорбензил) — пиразолон-5, 3-амино-4— -метил-1 †(4-метил-3-трифторметилбензил)-пиразолон-5,3-амино-4-метил-1-(4- 5 †хл-3-трифторметилбензил) †пиразолон-5,3-амино-4-метил-1 †(4-цианобензил)— — пираэолон-5,3-амино-4-метил-1-(4-нитробензил) -пиразолон-5, 3-амино-4-метил-1-(4-сульфонамидобензил) — пиразолон-5 10

3-амино-4-метил-1 — (3-сульфонамидо-4-хлорбензил) — пиразолон-5, 3-амино-4-метил-1 — (4-меток сибен зил ) -пиразолон-5, 3-амино-4-метил-1 — (4- изопропилоксибензил) -пиразолон-5, 3-амино-4-метил-1 — (4-1.рифторметоксибензил) -пи- 15 разолон-5, 3-амино-4-метил-1- (4-диметиламинобензил) -пиразолон-5, 3-амино-4-метил-1- (3, 4-триметиленбензил) -пиразолон-5, 3-амино-4-метил-1 — (3,4-тетраметиленбензил) -пиразолон-5, 3- 20

-амино-4-метил-1- (с -бензил-н-пропил)— — пиразолон-5, 3-амино-4-метил-1 — (сС, Р -диметил-Р-фенилз тил ) -пи раз олон-5, 3-амино-4-метил-1-(р-метил-Р-феноксиэтил)- .пиразолон-5, 3-амино-4-метил- 25

-1-(P-нафтил-(2)-оксиэтил)-пираэолон-5, Способ получения пиразолонов-5 формулы i

R — атом водорода или аминогруппа;

R(— атом водорода, С -C - алкил, фенил;

Х - метилен, этилен, пропилеи, аллил, причем этилен и пропилен могут быть связаны с R> через атс. м кислорода или серы;

R — фенил, который может содержать один или два одинаковых или различных заместителя из группы, включающей галоген, трифторметил. метил. этил или нафтил, илиихсолей,отличающийс я тем, что соединение общей формулы II

Rg -X-NH-NH

Z где R 2 и Х имеют ук аз анные выше значения, подвергают взаимодействию с соединением общей формулы III. где R имее вышеуказанные значения, Y — С< -C g-алкоксигруппа;

У вЂ” водород; у — нитрил или формил, или

l1

У и У вместе означают группу

1! ,=С мн, ((( где У вЂ” С -C -алкоксигруппа, при тем1Н о пературе 10-200 С в среде инертного растворителя с последующим выделением целевого продукта в свободном виде или в виде соли.

2, Способ по п.1, о т л и ч а ю— шийся тем, что, реакцию проводят в присутствии основного или кислого катализатора.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе ((Q, ) 1)1а(. И Н, 9ugCh1g 1ГгПЕ П 1 М том. 1, с, 14 8, 19 72.