Способ получения производных пиразолона-(5) или их солей

 

6191

Производные 3-аминопиразопона-(5) могут быть также и в следующих таутомерных формах: В1 КН

Б МН ф

Х

I !

Кя 2

При проведении гидролиза используют неорганические ипи органические киспоты, "О например галогенводородную,серную,фосфорную уксусную,трифторуксусную кислоты ипи смеси этих кислот, или основания, например гидроокиси щелочных ипи щелочнсземельных метаппов.

Пример 1. 3-Амико-1- (P-ôåíènэтип)-пиразопон-(5);попучают нагреванием 27,5 r (0,1 мопь) 3-этоксикарбонипамино-1- (P -фенипэтип)-пиразолона-(5)

20 в смеси 200 мп 2 н. водного раствора сопяной кислоты и 40 мл ледяной уксусной киспоты в течение 2 ч с обратным холодильником. После охпаждения реакционную смесь нейтрализуют водным раст25 вором едкого натра, твердый продукт отсасывают и перекристаплизовывают из эталона. Выход целевого продукта 15,2 r (75%), т. пл. 162-164 С.

В примерах 2-24 производные пиразолона-(5) получают аналогично примеру 1.

Пример 2. 3-Амино-1-(P-(3-трифторметилфенил)-этип)пиразопон-(5) получают гидропизом 3-этоксикарбониламино-1- -(3-трифторметилфенип)-этип)

- пиразолона-(5) и перекристаппизовывают из этанола, Выход 78%, т. пп. 79 С.

Пример 3. 3-Амино-1-(- (3-х порфени n) -эти п)пиразопон-(5 ) по пучают гидропизом З-трет.-бутоксикарбонилами- 4р но-1-(- (3-хпорфенип)- этил)-пиразолона-(5) и перекристаллизовывают из этанопа. Выход 85%, т. пл. 127-128 С.

Пример 4. 3-Амико-1-(Р-(4-метилфенип)-эти п)-пиразолон-(5) получают гидропизом З-трет.-бутоксикарбонипамино-1-(P (4-метилфенип)-этип)-пиразопона-(5) и перекристаллизовывают из метанола.

Выход 83%, т. пл. 127-129 C.

Пример 5. 3-Амино-1-(у-фенил-;и

annwfn)-пиразолон- (5) получают гидропизом 3-этоксикарбониламино-1- ("- -фенипалпил)-пиразолона- (5) и перекристаллизовывают из этанопа. Выход 61%, т. пп.130132 С. 55

Пример 6. 3-Амино-1-(-метип- /

f5- (3-х лорфе нокси ) -эти n)-пираз о лона- (5 ) получают гидропизом 3-метокси-карбонипамино-1- (с - метил- Ъ -(3-хлорфенокси)5С

04 4

-этил)- пиразолон -(5) и перекристалпизовывают из этанола. Выход 63%, т. пп. 157-159 С.

Пример 7. 3-AMmo-1- (- феноксиэтип)-пиразолон-(5) получают гидропизом 3-изопропоксикарбонипамино-1(- феноксиэтип)-пиразопона-(5) и перекристаппизовывают из этанола. Выход 73% о т. пл, 131-132 С.

Пример 8. Ç-Амино-l-f)43,4-диметипфенокси)-этип)-пиразопон- (5) получают гидропизом 3-этоксикарбонипамино-1-(P -(3,4-диметипфенокси)-этип)-пиразолона-(5) и перекристаппизовывают из й-пропанопа. Выход 60 %,т. пл, 125127 С.

Пример 9. 3-Амино-1-(jb- (3-эти и-5-ме ти лфенокси ) -эти л)-пи раз опон- (5 ) получают гидропи ом 3-этоксикарбонипамино-1- - (3-этил-5-метипфенокси)-этил)-пиразолона-(5) и перекристаллизовывают из этанола. Выход 72% r о т. пп. 91-93 С.

Пример 10. 3-Амино-1-)

-(3-метипфенокси)-этип)-пиразопон-(5) получают гидро пизом 3-этоксикарбониламино-1-(P -(3-метипфенокси)-этил)- пиразопона-(5) и перекристаппизовывают из метанола. Выход 77%,т. пл. 125127 С.

Пример 11. 3-Амино-1- (3(4-ме ти лфенокс и) -эти и)- пиразо лон- (5 ) получают гидролизом 3-трет-бутоксикарбониламино-1-(-(4-метилфенокси)-этил)-пиразопона-(5) и перекристалпизовывают из этанола. Выход 87%, т. пл, 148-150 С.

Пример 12. 3-AMmo-1-(Р-(4-хлорфениптио)-этип)-пиразолон-(5) попучают гидропизом 3-трет -бутокси-карбониламино-1-(P-(4-хлорфенилтио)-эти п)-пиразопона-(5) и перекристалпизовывают из метанопа. Выход 82 %,т. пл. 116118 С.

Пример 13. З-Амино-l-(3.(фениптио)-этиц)-пиразопон-(5) получают гидролизом Ç-трет.бутоксикарбониламино-l-(P-(фенилтио)-этил)-пиразолона-(5) и перекристаппизовывают из этанопа. Выход 80%, т. пл. 100-102 С.

Пример 14 3-Амино-1- JP--(нафтип-(2)-окси -этил пиразопон-(5) получают гидропизом 3-этоксикарбонипамино-1- j P-(нафтип(2)-окси)- этип пиразолона-(5) и перекристаплизовывают из метанопа. Выход 75%,т. пп. 133-135 С, Пример 15. 3-Амино-4-метил-1-(4-хпорбензоп)-пиразопон-(5) получают гидролизом 3-трет-бутоксикарбонипамино-4-метил-1-(4-хлорбензиn)—

619104 пиразо лона- (5 ) и пере криста ппизовывают из этанопа. Выход 81%, т. пл. 1724о<Пример 16. 3-Амико-4-метил-1(3,4-дихпорбензип)-пиразопон-(5) получают гидролизом 3-,этоксикарбони IBMHHo-5

-4-метил-1-(3,4-дихпорбензи и)-пиразопона-(5 ) и перекриста лпизовывают из этанола. Выход 76 %2т. пп. 145-147 С.

П р и .м е р 17. 3-Амино-4-метил-1- нафтип-(2)-метил)-пиразопон-(5) полу- 0 чают гидропизом З-трет.-бутоксикарбонипамино-4-метил-1-(нафти и-(2)-мети п 1в пиразопона-(5) и перекристаллизовывают из этанола. Выход 87%, т. пп. 119-12Д С.

Пример 18. 3-Аминс 4-метил-1- 1

-ф-феноксиэтип)- пиразолон-(5) получают гидролизом 3-изопропоксикарбонипамино-4-метил-1-(p- феноксиэтил)-пиразопона-(5) и перекристаппизовывают из метанола.

Выход 79% т. пп. 1 25-126 С. 20

Пример 19. 3-Амино-4-(н-бутил)- 1- (3, 4-дих пор бензи п) -пир азо пон- (5 ) получают гидролизом 3-этоксикарбонипамино-4-(н-бутип)-1-(3,4-дихпорбензип)- 25 пиразолона-(5) и перекристаллизовывают из этанола. Выход 70%,т. пл. 101-102 C.

Пример 20, 3-Амино-4- (н-бутил-(2)-1- 1 феноксиэтип1 -пиразопон-(5) получают гидропизом 3-этоксикарбонипамино-4-(Н -бутил-(2)-1- Р-феноксиэтип-пиразопона-(5) и перекристалпизовывают из этанопа. Выход 72%, т. пп. 108-109С.

Пример 21, 3-Амино-4- н,-бути л- (2 ) -1-(4-хлор бе нзи n)-пир аз о пон- (5 ) получают гидропизом 3-этоксикарбонипамино-4-(н-бутил-(2)-1-(4-хпорбензип))-пиразопона-(5) и перекристаппизовьгвают из этанопа. Выход 69%от. пп. 153-154С.40

Пример 22. 3-Амино-4-фенип-1— (4-мети и-3-трифторметипбензип)-пиразолон-(5) получают гидропизом 3-этоксикарбони памино-4-фени п-1-(4-метил-3-трифторметипбензил)-пиразолона-(5) и перекристаллизовывают из этанола. Выход

75 %,т. пп. 210-211 С.

Пример 23. 3-Амино-4-фенил-1-(3,4-дихпорбензип)-пиразолон-(5) получают гидролизом 3-этоксикарбонипамино-4-фени л- 1- (3,4-дих пор бензи л)-пир азо лона-(5) и перекристаппизовывают из этанопа. Выход 77%, т. пл. 189-190 С.

Пример 24. Повторяют пример 1 с той разницей, что реакцию проводят ss при комнатной температуре в течение 48ч.

Получают 12,5 r (62%) 3-амино-1-()Ъ-фенипэтил)-пиразопона-(5) т. пп. 162164 С.

Аналогично получают следующие соединения:

1-(P-феноксиэтил)-пиразопон-(5).

1- t P- (3-мети пфени пмеркапто )атил)пиразопон-(5) .

1-(P-фенипэтил)-пиразопон-(5)

4-метил-1-(P -феноксиэтип)-пиразопон-(5);

4-метил-1- )Ъ-(3-хлорфенокси)-этил -пиразопон-(5);

4-метил-1- -(3-метипфенокси)-этип -пиразопон-(5)

4-метил-1-(P-(3,4-дихпорфенокси)-этип)-пираanпон-(5)

4-метип-1-(— (3, 5-дихлорфенокси)-этил1.пиразопон-(5)

4-метил- lg P -(3-трифторметоксифенокси)-этип1-пиразопон-(5)

4-мети п- 1- jP-(эти пфе нокси ) -эти п пиразопон-(5);

4-эти и-1- (3,4-дихлорбензип) -пиразопон-(5);

4-эти и-1- ((3-фенокси эти ампир аз о лон«(5)

4-фенип-1- (3,4-дихлорбензип)-пиразочон-(5);

4-фени ъ-l-(З.феноксиэтил)-пиразопон-(5);

4-фенил-1- (-(3-хпорфенокси)-"-тип)пиразо пои«(5 );

4-бензи и- 1- (3-х порбензи и) -пир аз о лон-(5);

4-бензи л- 1- (4-хлор бензи и) -пир азо пон-(5);

4-бензил-1-(P -феноксиэтип)-пиразопон-(5)

4-этип-1- f P -(3-хлорфенокси)-этип)пиразолона -(5);

4-метил-1- (. -метил- -фенипаппип)пиразопон-(5) .

3-амино-1- (Я -(3,4-дихпорфенип)-аплип)-пиразопон-(5):

3-амино-l-t P-метил- Я -фенип)-алпип) пиразопон-(5);

4-метил-1-(3-хлор 4-метипбензип)пиразолон-(5).

3-амино-1-P P -(2-метипфенокси)-этил)-пиразопон-(5);

3-амино-1-(P(2-хпорфенокси)-этип)-пиразолон-(5);

3-амино-1-(oL-метил- (Ь -феноксиэтип)пиразопон-(5).

3-амино-1-(Q метил- P-(3-хлор 4-метипфенокси)-этип1-пиразолон-(5);

3-амино-1- (-метил- Р -(4-циклогексилфенокси)-этип )-пиразопон-(5);

3-амико- 1- (P- (2-нитрофенокси ) -эти n)-пиразопон-(5);

619104 8 л 3-амино 4-метил-1-(4-нитробензил)-пиразолон-(5) тип - 3-амино-4-метип-1-(4-супьфонамидобензил)-пиразопон-(5);

3-амино-4-мети п-1-(3-супьфонамидо-4-х пор бензи и) -пиразолон«(5);

)- 3-амин о-4-ме тип- 1- (4-ме токси бензи и)-пиразопон-(5).

)- 3-амино-4-метил-1-(4-изопропипоксибензип)-пиразопон-(5);

3-ам и но-4-мети л-1-(4-трифторметоксибенз)-пиразо IOH-(5 );

3-амино-4-метил-1- (4-димети ламинобензи n) -пир азолон-(5) >

4- З-амино-4-метил-1-(3,4-триметипенбензип)-пиразопон-(5))

)- 3-амино 4-метил-1-(3,4-тетраметиленбензип)-пиразопон-(5)

3-амино-4-мстил-1-(oL- бензип-н-пропил) -пиразолон-(5);

20 3-амино-4-метил-1-(< 3- диметип- р/

-фенилэтип)-пиразопон-(5)

3-амино-4-метил-1-(P -метил- Ъфеноксиэтил)-пиразопон-(5);

3-аминс 4-метил-1- фафтил-(2)2s -окси-) -этила пиразолон-(5) .

И

ХЫ- б-p z

1 .у .ы Я

Х

I i

3 ammo 1 j p этил» р (4 изопропи фенокси)-эти п)-пиразолон-(5);

3-амино-l- ) P -(нафтип-(2)-окси)э

"пиразолон-(5)"

3-амино-1-I Q-метил- Р -(4-метип фенилмеркапто)-этил)-пиразолон-(5);

3-амино-1-jg(HagTHn-(2)-меркапто

-этип пиразопон-(5);

3-амино-1-j P= (3, 4-триметипфенил

-этип -пиразопон-(5)

3-амино-1-fg(4-хпорфенил)-этил—

-пиразопон-(5)

3-амино-1-(aL, P -диметип- Pфенилэтип)-пиразопон-(5);

3-амино-1-(-метил- Р -(3-хлор-метипфенил)-этип -пиразопон-(5)>

3-амино-1-(с -этил- Pi -фенилэтил

-пиразопон-(5)

3-амино-4-метил-1-(3-хлорбензил) пиразолон-(5)„

3-амино-4-метил-1-(3-бромбензип)

-пиразолон-(5)

3-амико-4-метил-1-(4-бромбензил)

-пиразолон-(5);, 3-амино-4-метил-1-(3-фторбензил) пиразопон-(5)

3-амино-4-метил-1-(4-фторбензил-)-пиразолон-(5).

3-амино-4-метил-1-(4-йодбензип)-пиразопон-(5);

3-амико-4-метил-1-(4-хлор-3-бром- 30 бензип)-пиразолон-(5);

3-амино-4-метил-1-(4-бром-3-хлорбензил)-пиразопон-(5)

3-амино-4-метил-1-(4-фтор-3-хлорбензил)-пиразопон-(5)„

3-амино-4-метип-1-(3,4-дибромбензип)-пиразолон-(5);

3-амино-4-метил-1-(4-метилбензил)-пиразопон-(5).

3-амино-4-метил-1-(4-изопропил) — 40

-пираззлон-(5);

3-амино-4-мети и-1-(4-н-бутипбензи и)

-пиразолон-(5) .

3-а мино-4-мети л«1- (4-цик логекс и лбензип)-пиразопон-(5)

3-амино-4-метил-1-(4-трифторметилбензип)-пиразопон-(5)

3-амино-4-метил-1-(4-метип-3-хпорбензип)-пиразопон-(5);

3-амино-4-метил-1-(3-метил 4-хлорбензип)-пиразолон»(5);

3-амино-4-метил-1-(4-трифторметил-3-хпорбензил)-пиразолон-(5)

3-а мино-4-ме ти и-1- (4-метил-3-трифторметилбензил)-пиразолон-(5);

3-амино-4-метил-1-(4-хлор-3-трифторметипбензиц)-пиразопон-(5)

3-амино-4-метил-1-(4-цианобензил)ппразопон-(5);

Ф ормула изобретения

Способ получения производных пиразолона-(5) общей формулы

Х

I 3 где R - водород, С - C апкил ипи

4 фенил

Я вЂ” фенип, незамещенный или замещенный одним ипи двумя одинаковыми ипи различными радикалами из группы, включающей хлор, метил, этил или трифторметил, или нафтил

Х вЂ” этипеновая группа, один из атомов водорода которой может быть замещен метипом, причем этипеновая группа может быть связана с радикалом R через атом кислорода ипи серы, или метипеновая группа, илиихсопей, отличающийся тем, что соединение общей формулы

619104

Составитель Т. Якунина

Редактор 3. БородкинаТехред М. Борисова Корректор Л. Весеповская

Заказ 4122/2 Тираж 559 Подписное

ПНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж35, Раушская наб., д, 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4. где Я, Q и X имеют вышеуказанные значения;

2 - С.,-С+-алкил, подвергают гидролизу при температуре от комнатной до температуры кипения реакционной смеси с последующим выдепением целевого продукта в свободном виде ипи в виде соли.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе.

X. A. ×å årger, z- Aver. Chem.Soc., 64, 2133 (1942).