Способ получения сенсибилизированной галогенсеребряной эмульсии

< ->i (аО- -и,Ц .щ@ОПИСАЙИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Соцнапистическнк респубпик (1) 614412

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) дополнительное к авт. свид-ву

У (51) М. Кл.

Ст 03 С 1/08 (23) Зайвлено 261073(21) 1959278/23-04 с присоединением заявки М (23) Приоритет—

Государствениый комитет

Совета Министров СССР яо делам изобретений и открытий (43) Опубликовано 05077@Бюллетень ЭЬ 25 (45) Дата опублнкованн» описания 310578 (53) УДК 771.726 (088. 8) И.И.Левкоев, Л.В.Формина, Э.Б.Лившиц, Д.Я.Шагалова, М.В.Крыдова и В.А.Родионов (72) Авторы изобретения (71) заявитель Всесоюзный государственный научно-исследовательский и проектный институт химико фотографической промышленности (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЕНСИБИЛИЗИРОВАННОИ

ГАЛОГЕНСЕРЕБРЯНОИ,ЭМУЛЬСИИ формулы 1

А о

I З

СК С- Сн р2!

Изобретение касается способа получения галогенсеребряных эмульсий, сен сибилиэированных оксакарбоцианинами, содержащими хотя бы при одном иэ циклических атомов азота сульфоалкильную. группу, которые могут найти применение для черно-белых ортохроматических фотоматериалов и для зеленочувствительного слоя цветных многослойных пленок, в том числе с внутренним маскирова- )p нием.

Известно, что И 1)ч - диалкилаты1

9-алкил-4, 5, 4, 5, — дибензооксакар.

I боцианинов являются довольно активным сенсибилизаторами к зоне спектра 500600 нм.

Светочувствительность слоев, сенсибилизированных этими 4Красителями, как, правило, мало изменяется, в присутствии gQ цветных, в частности недиффундирующих компонентов, например производных пиразолона — 5, однако резко снижается при введении в эмульсию соответствующих маскирующих компонент, содержа- 25 щих арилазогруппы.

Цель изобретения - равномерное и интенсивное очувствление галогенсеребряных эмульсий к зоне спектра 500-600 нм . . достигается тем, что в качестве сен- Щ сибилиэатора используют красители обЬ ей где A — Н или Мк

В - 4,5-бенэо, 5-СЬНб, ОАек,о(c4í ь тт и к -(СН )к (Н- {50") > и -Н или

АЕк>, я к или R - Мк, а соответственно

R или н -(сн, „CH(6b3)

%- Н или 4к;

С целью получения эелеиочуйствителйного слоя цветных многослойных кинофотоматериалов в эмульсию после введения сенсибилизатора вводят цветные недиффундирукщие компоненты, в том числе и маскирующие, например производные пиразолона - (5) .

Предлагаемые симметричные и несимметричные оксакарбоцианины, содержащие в положении 4,5 одного или обоих гетероостатков бензогруппу, а при ато мах азота по крайней мере одну сульфоалкильную группу, равномерно и значительно более интенсивно по сравне614412

40 нию с я >М - дналкилатами очувствляют ,эмульсии в зоне спектра от 500 до

590-.600 нм, что позволяет применять|. их в цветных негативных пленках.. При, . этом красители Формулы Х могут использоваться индивидуально, а не только в смеси с другими красителями, например с тиаокса- или имидакарбоцианина» ми.

В отличие от 3,3 -диэтилоксакарбоl цианинов красители Формулы Х проявляют высокое сенсибилиэирующее действие, которое лишь незначительно снижается

s присутствии указанных маскирующих компонент - в среднем не более чем на 30В, что обусловлено в основном фильтровым эффектом.

Кроме того, существенным пренму ществом предлагаемых оксакарбоцианинов по сравнению с другой группой эффективных ортохроматнческих аенси- 20 билизаторов — имидакарбоцианинов, является их значительно меньшая основность (рКа в 57%-ном этаноле составляет от -.0,56 до + 0,68 против 2,85,2) ..В связи с этим они, обусловли- 25 вая высокий уровень светочувствительности Фотослоев, проявляют меньшую склонность к вуалеобразованию„ что особенно четко выявляется при выстаиванни эмульсии перед поливом. 30

При выстаивании в течение 4-6 ч при 38-. 40 C сенсибилизированной указанными красителями негативной!эмульсии содержащей смесь неокрашенной и маскирующей пурпурных компонент,. уменьшение дополнительной светочувствительности ие нревыаает 20-30%, тогда как при использовании соответствующих диэтилатов оно составляет 50-60%.

Аналогично наблюдавшемуся ранее в ряду имидакарбоцианинов введение в . сенсибилизированную оксакарбоцианинами Формулы Х эмульсию, содержащую обычные и маскирующие цветные компоненты, полиэтиленгликолей различного .строения повышает спектральную свето- 45 чувствительность слоев.. С целью уменьшения роста плотности вуали таких эмульсий при выстаиванин в них дополнительно вводят антивуалирующне веще.ства, например производные бензтриа- 50 зола. Ь

Оксакарбоцианины формулы Х могут применяться также в смеси с другими красителями различного строения, в частности с окса", тиа-, оксатиа- и имидакарбоцианинами.

Применение красителей формулы Х позволяет получать черно-белые и цветные фотоматериалы, в том числе и с внутренним маскированием, обладающие устойчивой высокой дополнительной светочувствительностью к зоне 500

600 нм, Красители формулы Х могут применяться для сенсибилизации различных гало еноеребряных эмульсий — высоко- и 65.низкочувствительных, аммиачных,,нейтральных, особомелкозернистых и т.„ц. полученных как промывочным методом, так и осаждением твердой Фазы, например высокомолекулярными анионоидными веществами типа сульфополистирола.

Красители формулы I вводят в эмуль сию перед поливом в виде спиртовых растворов. Концентраций, при которых наблюдается оптимальный эффект оптической сенсибилизации, как правило, составляют 100 10 - 200 ° 10 моль красителя на 1 моль соли серебра в негативных крупнозернистых эмульсиях и 250 ° 10 моль .красителя на 1 моль соли серебра в мелкозернистых эмуль« снях.

Красители формулы I с сульфоалкильными группами в положениях 3 нли 3,3 получают обычными методамИ, например конденсацией четвертичных солей или сульфоалкилбетаинов:2-,9 -алкоксиал кенил-)Ь-нафтоксазола с сульфоалкилбетаинами замещенных 2-метилбензокса" эолов или последних с ортоэфирами карбоновых кислот.

Пример 1 ° В 1 л расплавленной негативной аммиачной бромйод — серебряной эмульсии (33.йодистого серебра) вводят 100-150 мл 0,030%-ного спиртового раствора триэтиламинйой соли 3,3-ди- g -сульФопропил-9-метил-4,5 ;4,5 - дибензооксакарбоцианинбетаина (краситель 9 1).

Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при 40 С в течение 20-3О мин и поливают на пластинки или пленку. Получают фотоматериал, равномерно очувствленный к зоне до 590 нм с максимумом при 575 нм.

Светочувствительность получаемого

Фотоматериала не уменьшается при введении в эмульсию раствора 1-(3 -сульфо-4-феноксифенил)-3-стеароиламинопиразалона- (5) .

Пример 2. В 1 л расплавленной негативной аммиачной . бромйодсеребряной эмульсии вводят 100-500 мл, 0,030%-ного спиртового раствора литиевой соли .3,3-ди-g-сульфопропил-9-этил-4,5, 4

5 -дибензооксакарбоцианинбетаина (краситель М 2) . Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при 40 С . в течение 20-30 мин и затем вводят раствор 1-(3-сульфо-4-феноксифенил)-3с-еароиламинопиразолона-(5> (компоНента A) и 1-. (3-сульфо-4-феноксифенил)3-стеароиламино-4-(2-хлор-4-оксифени

И I/ лазо) -пиразолона- (5) (компонента Б) .(10 г на 1 л эмульсии) . Полив проводят на пластинки или пленку. Получа» ют фотоматериал, равномерно очувствленный к зоне до 590 нм с максимумом прн 575 нм. Снеточувствительность получаемого фотоматериала уменьшается при выстаивании эмульсии перед поливом в течение 6 ч не более чем на ,203.

614412

Формула изобретения

А Q !

CH-б-Щ г

Тираж 564

Подписное

ЦНИИПИ Заказ 3693/40

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4!

Пример 3, В 1 л расплавленной негативной аммиачной бромйод — серебрянной эмульсии, наряду с красителем

9 .l.вводят 75-.100 мл 0,030%-ного раствора литиевой соли 3,3 - ди-f-сульфо,пропил-5,5 -дифенил-9-этилоксакарбоцианина или 3,3 -диэтил-5,9-лиметил5-фенилоксатиакарбоцианинбетанина,.

Сенсибилиэированиую эмульсию выстаивают в термостате при 40 С в течение

20-30 мин и затем вводят растворы ком-

Лонент A и Б {10 г на 1 л эмульсии), Получают фотоматериал, существенно превосходящий по светочувствительности фотоматериал получаемый при использовании отдельно каждого из этих краси- 5 телей. Максимум сенсибилизации при

570 нм, граница зоны сенсибилизации

59.0 нм ..

Пример 4. В 1 л негативной аммиачной эмульсии, полученной промы- 20 вочным способом или осаждением твердой фазы высокомолекулярными анионоидными веществами, например сульфаполи" стиролом, вводят 100-150 мл,0,030%-ного спиртового раствора красителя Р 2.

Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при 40"С в течение

20-30 мин и затем вводят растворы компонент А и.Б (10 r íà 1 л эмульсии).

Получают высокочувствительный фотома- териал с максимумом сенсибилизации при

570 нм и границей зоны очувствления

590 нм. При выстаивании, эмульсии в течение 6 ч чувствительность получае- мого фотоматериала снижается на 30%.

Пример 5. B 1 л негативной аммиачной бромйодсеребрянай эмульсии вводят 100-150 мл 0,030%-ного спиртового раствора красителя Р 2 и 75-100мл

О,ОЗОЪ-ного спиртового раствора натриевой соли l 1 -дизтил-З,З -ди-g-сульфо 40 пропил-5,5-дикарбоэтоксиимидакарбоцианиябетаина.

В эмульсию до введения сенсибилизаторов добавляют 0,5-1 г/л сополимера полизтиленгликоля П-100 с акрило- 45 вой кислотой и 0,01-.0,05 г/л бензотриазола.

После выстаивания сенсибилиэирован-. ной эмульсии s термостате при 40 С в течение 15 мин вводят 2,5%-ный водно« 50

)целочкой раствор компоненты A (10 г/л) .

Использование указанных сенсибнлн-: эаторов, компонент, поливтиленгликоля и бензотриазола позволяет получить. высокочувствительный фотоматериал с максимумом сенсибилизации при 575 нм и границей зоны сенсибилизации 590 нм.

Пример 6. В 1 л негативной аммиачной эмульсии вводят 100-150 мл

0,030%-ного спиртового раствора красителя М 2.

После выстаивания сенсибилиэирован-: ной эмульсии в термостате при 406С в течение 15 мин вводят 2,5%-ный водно-щелочной раствор.

Аналогичный фотоматериал получают при использовании пиридиновой соли

I Е

3, 3-ди-f сульфобутил-4, 5, 4, 5-дибенэооксакарбоцианинбетаина. Максимум сенсибилизации при 575 нм и граница зоны сенеибилизации 590 нц.

1. Способ получения сенсибилиэированной галогенсеребряной эмульсии с применением симметричного или несимметричного оксокарбоцианина в качестве сенсибилизатора, о т л и ч а ю.шийся тем, что, с целью обеспе чения равномерного и интенсивного очувствления эмульсии к зоне спектра

500-600 нм, в качестве сенсибилизатора используют красители общей формулы где

В-4,5-бензО, 5-СдН„, ОАРк, о4 -C48p Я и М -(СН )к СН-(&б„") g 3 -Н или

А(к у. g

Я или Р -АРк, а соответственно Ц2 ,,Ф или Я"-(СН.)Н. СН-(бО " )1 и -Н клв

АРк; А-Н: или i A Р к.

2. Способ по п.l, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью получения зеленочувствительного слоя цветных многослойных кинофотоматериалов, в эмульсию после введения сенсибилиэатора вводят цветные недиффундирующяе ксвюпоненты, в том числе и маскирующие, например производные пиразолона- (5) .

3. Способ по Inn. l и 2, о т л и . ч а ю шийся тем, что, с целью повыщення светочувствительности эмульсии без роста плотности вуали в различных условиях в .том числе и при выстаивании эмульсии, в последнюю вводят полиалкеннлгликолевые эфиры различного строения и антивуалирукицие вещества, например производные бенэтриазола,