Способ получения стабилизированных и оптически
I76 487
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Сома Советских
Социалистических
Респуолик
Зависимое от авт, свидетельства ¹
Заявлено 02.Х.1963 (№ 859365/23-5) с присоединением заявки ¹
Кл. 57Ь, 8п, МПК Ст 03с
УД К 771.534.13.547.785. . 5 (088.8) Приоритет
Опубликовано 02.Х1.1965. Бюллетень ¹ 22
Дата опубликования описания 25.IV.1966
Комитет по делам иаобретеиий и открытий при Совете Министров
СССР
Авторы изобретения
Ю. Б. Виленский, Б. М. Иванов, В. Я. Починок, Е. М. Скрыник, P. В. Тимофеева и И. П. Федорова
Шосткинский филиал НИКФИ и Киевский государственный университет им. T. Г. Шевченко
Заявители
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СТАБИЛИЗИРОВАННЬ)Х И ОПТИЧЕСКИ
СЕНСИБИЛИЗИРОВАННЫХ ХЛОРСЕРЕБРЯНЬ)Х
ФОТОГРАФИЧЕСКИХ ЭМУЛЬСИA
СН
Н,С вЂ” С
N(CH l, ),.
ЛО Х где Z
Подписная epynna ¹ 285
Известны способы получения стабилизированных и оптически сенсибилизированных хлорсеребряных фотографических эмульсий путем введения в фотоэмульсию производных гетероциклических соединений. Недостаток такого способа заключается в том, что невозможно сенсибилизировать хлорсеребряные фотографические эмульсии к синей или синезеленой области спектра из-за необратимой окрашиваемости фотографического слоя пли из-за слишком широкой зоны сенсибилизации, ввиду чего нельзя вести обработку при красном свете без предварительной десенспбилизации.
Для стабилизации или оптической сенсибилиз ации хлорсеребряных фотографических эмульсий к синей или сине-зеленой области спектра предлагается в хлорсеребряные фотографические эмульсии вводить в качестве стабилизаторов-сенсибилизаторов азопроизводные бензимидазола общей формулы
П р ii м е р 1. Стабилизирующие свойства веществ проверены по их влиянию на кинетику химического созревания vëîðñåðåáðÿíîé фотографической эмульсии, приготовленной по следующему рецепту.
Раствор 1
Калий хлористый... 16,98 г
Желатина...... 62,25 г
10 Вода........ 500 лгл
Температура готового раствора 48 С.
Раствор I I
Серебро азотнокислое .. 37,5 г
15 Вода........ 500 мл
Температура готового раствора 41 С.
Раствор 11 вливают и раствор I в течение
1 лшн и спустя 20 сек перемепгивания смесь
20 студенится. Застудененную эмульсию измельчают и промывают до электропроводности
1,4 — 1,5 ° 10 а ол > ° слт- .
Промытую эмульсию подвергают химическому созреванию и вводят в нее вещество в
25 виде спиртовых или водных растворов, затем по изменению ее фотосвойств в процессе созревания делают заключение об эффективности растворов.
Данные о стабилизирующих свойствах предлагаемых веществ приведены в табл. 1 и 2, сведения о6 их сенс ибилизирующпх свойства х — в та бл. 3.
176487
Таблица 1
Изменение фотосвойств хлорсеребряной эмульсии в процессе химического созревания в зависимости от присутствия стабилизаторов, введенных в начале созревания
Созревание П при
52- С за 3 час
Созревание 1! прн
52.С за О час
Стабилизатор
0,2 - 10-
0,2 ° 10- !
4 10
4 10 з
СНз
4 10
0,02
5,0
0.02
7,2
0,02 ! !
-з
4 10 0,7
0,7, 0,0! 1 а блица, Изменение фогосвойств хлорсеребряной эмульсии в зависимости от присутствия стабилизаторов, введенных в момент достижения оптимальных фотосвойств при созревании!! 1(онцен тра цпя, вещества в! эмульсии, 1 лсоль на 1 лсоль Ао мет 0>2 10
Созревание 1! при
52 С за 1 час
Созревание 11 при
52С за 3 1ас
Стабилизатор
0,2 ° 10
Без стабилизатора
2,2
0,05
3,0
0,40
4 10
4 10
0,03
1,6
2,1
1,6
0,04
0,04
2,7
0,12
0,04 8,0 0,04! 410
8,2
4 10 !
0,03
>,2
2,1 0.03 ( (Без стабилизатора
1-Фенпл-5-меркаг1тотетразол .
5-Метил-7-окси-1,3,4-триазоиндолизин
ДЧ н,с--с, "- D 4i«,1:
°, N
Сн, I =Я-С- С вЂ” Сгг..
Я и,с — с х
С Х Т
HO N
С,нь
1-Фенпл-5-меркаптотетразол .
5-Метил-7-окси-l,3,4-триазоип дол изин
СНЗ
Н С вЂ” С N С- С Снз
lv
-HO _#_
С,Н, 1(онцентрация вещества и эмульсии, 1 лсоль на
1 лоль Ag
1, О 02 2 2 (0 40
1 (1
О, 7, 0,01 0,8 0,03!
0 8 0,02 1,2 0,10
176487
Таб лица 3
Оптимальная концентрация сенсибили-, красителя в зации, эмульсии, ммк 1 моль на
1 моль Ag мет.
СИ9КС
ГЛО1ЦЕНИЯ В, спиртовом, растворе, .Ымк
3О, 1ОСтабилизатор-сенсибилизатор без I за желтым фил ьтра, фильтром"
1,0
Без стабилизатора, рН 8
0,0б
Сн, I
/Ж Ф !
, — 1= — Ю111)г з . )
4 10 — з
6,5 .;3,0
411
575
0,04
CH.
rN
Н,С вЂ” (I N-N-C- С вЂ” СН, Ъ II
)) Г
С N б г
НО N
480: 4 10
420 !
0,4
0,05
С,Н, Применяют специально приготовленный желTblé фильтр с длинноволHoвой границей-450 ммк.
СНз
H, -c - -. 1 (сн,),,Ж. % „г
Вычислено: 24,27%.
Предмет изобретения
Вычислено: N 23,89%.
Предлагаемые вещества превосходят по стабилизирующим свойствам промышленный стабилизатор 5-метил-7-окси-1,3,4-триазоинИз табл. 3 следует, что предлагаемое вещество строения наряду с высокими стабилизирующими свойствами обладает довольно высокой сенсибилизирующей способностью, оно повышает исходную чувствительность хлорсеребряной эмульсии в 6,5 раза.
Стабилизаторы синтезируют, как описано ниже.
2,3-Д и м е т и л-5-и-д и м е т и л и м и н о ф еи и л а з о б е н з и м и д а з о л. 10 г двусолянокислой соли 2,3-диметил-5-аминобензимидазола растворяют в 50 мл соляной кислоты (1: 1) и диазотируют при 0 С 2,95 г азотистокислого натрия, растворенного в 15 мл воды.
К диазораствору приливают раствор 5,17 г диметиланилина н 30 мл соляной кислоты (1: 1). Раствор краснеет. При нейтрализации его ацетатом натрия выпадает красноватый осадок, который отфильтровывают и сушат.
Азосоединение, очищенное хроматографированием с последующей перекристаллпзацией из спирта, получают в виде мелких оранже.вых призм с т. пл. 200 С; выход 1,68 г (14o 9).
Найдено: N 23,78: 23,67%.
С,-,Н, N, долизин и не уступают 1-фенил-5-меркаптотетразолу.
2,3-Д и м е т и л-5- (1 -ф е н и л-3 -м е т и л-5 пиразолон)-азобензимидазол. 2 г двусолянокислой соли 2,3-диметил-5-аминобензимидазола растворяют в 15 мл соляной кислоты (1: 1) и диазотируют при 0 С 0,59 г азотистокислого натрия, растворенного в 5мл воды. Затем к раствору приливают охлажденный раствор 1,49 г 1-фенил-3-метилпиразолона-5 в 40 мл 10% -ного раствора едкого натра. При нейтрализации раствора аммиаком выпадает красный осадок, который отфильтровывают и сушат. После очистки азосоединения хроматографированием и последующей кристаллизации из спирта получают
0,5 л (16%) оранжевых кристаллов с т. пл.
242 — 243 С (с разложением) .
Найдено: N 24,35; 24,48%.
С19H1,8N90.
Способ получения стабилизирбванных и оптически сенсибилизированных хлорсеребряHbtx фотографических эмульсий путем введения в фотоэмульсию производных гетероциклических соединений, отличающийся тем, что, с целью стабилизации и оптической сенсибилизации хлор серебряных фотографических эмульсий к синей или сине-зеленой области спектра, в качестве производных гетероцик40 лических соединений применяют азопронзводные бензимидазола общей формулы
176487 т з
С вЂ” С вЂ” CH., — К(СН,). иль
С N б ":
КО где Z
Составитель В. Сафонова
Корректоры: Л. Е. Марисич и Ю, М. Федулова
Редактор Л. Герасимова Техред А. А. Камышникова
Типография, пр. Сапунова, д. 2
Заказ 604/9 Тира>к 625 Формат бум. 60+90 /з Объем 0,38 изд. л. Цена 5 коп.
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
