Способ получения перфторциклогексена
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИ,(Ц.:ТКЛЬСТВУ .(6t) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 0301.77 (2t) 2440325/23-04 с .присоединением заявки,тй (23) Приоритет (43) Опубликовано 05,06.78.Бюллетень % 21
2 (Ы) М. Кл.
С 07 С 23/10
С 07 С 17/24
Гащарвйе((амй квитет
6еита Маматраз 506р и Ивов иеФуутюн1
1 От((()йт(((1 (53) УДК 5 4 7 . 4 1 2 . 7 2 3 . .07 (088.8) (45) Дата опубликования описани» 180578
Н.В.Немиров, Э.И.Соколова, А.П,Харченко, В.С.Иайдуров, М.С.д(ербакова и Н.В.Удодова (72) вторы изобретения (7Ц Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРФТОРЦИКЛОГЕКСЕНА
Изобретение относится к способу получения перфторциклогексена, который используют в качестве исходного соединения для синтеза алифатических перфтордикарбоновых кислот, ароматичес- 5 ких соединений, например гексафторбензола, окисей и других фторорганических соединений.
Полученные на основе перфтордикарбоновых кислот .триазиновые эластоме- 10 ры обладают морозо- и термоустойчивостью и применяются в качестве иволяции проводов и уплотнительных материалов для топливных танков.
Известен способ получения перфтор- l6 циклогексена путем фторирования фторхлорсодержащих циклогексенов фтористым калием в среде органического растворителя 11) .
Одним из недостатков этого способа 20 является использование в качестве ис" ходных веществ хлорсодержащих фторированных циклоолефинов, которые являются малодоступными соединениями. Кроме того, присутствие хлора в исходном. 28 сырье приводит к образованию хлорсодержащих отходов, в частности хлористого калия.
Извествн также способ получения перфторциклогЕксена, состоящий в том, что фторангидрид перфторциклогексанкарбоновой кислоты подвергают гидролизу (выход коли тественный) с последующим термическим разложением при о
550. С образовавшейся перфторциклогексанкарбоновой кислоты. Выход целевого продукта 70%. С выходом 30Ъ получают также полифторциклогексены и побочные продукты (.2(.
Однако выход целевого продукта недостаточно высок. Кроме того, способ двухступенчатый.
Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта и упрощение технологии процесса.
Поставленная цель достигается тем, что фторангидрид перфторциклогексанкарбоновой кислоты подвергают термическому разложению при 200-650 С в присутствии катализатора — металлического железа, никеля или окиси алюминия.
Отличительным признаком способа является использование фторангидрида перфторциклогексанкарбоновой кислоты. который непосредственно подвергают термическому разложению при 200-650 С в присутствии катализатора — металлического железа, никеля или окиси алюминия.
6097.48
Формула изобретения
Составитель Н.Гозалова
Техред В. Чужик Корректор Д. Мельниченко
Редактор Т.Шарганова
Заказ 2953/18 Тираж 559 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР.по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Х-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4
Процесс проводят при атмосферном давлении.
Предлагаемым способом получают пер-, фторциклогексен с высоким выходом (90-95%) без примеси побочных водороцродержащих соединений, что позволяет легко выделить целевой продукт обычными способами, например ректификацией.
Пример 1. Продукты злектрохимического фторирования диметилфталата, содержащие 82% фторангидрида перфторциклогексанкарбоновой кислоты и
18% смеси насыщенных „ доэатором подают в никелевую трубку
C с злектрообогревом. Трубку заполняют (> насадкой иэ никелевых спиралей. Температура в реакционной зоне 460 С. Продукты пиролиза конденсируют н .системе ловушек, охлаждаемых водой и смесью ацетона с твердой углекислотой,,20 и анализируют методами ИК-спектроскопии и газожидкостной хроматографии.
Из 20, r исходной смеси получают
17,5 г жидких продуктов пиролиэа, содержащих 23,3Ъ фторангидрида перфтор- 25 циклогексанк рбоновой кислоты, 13,1% перфторуглеродон и 53,6Ъ (9,3 г) перфторциклогексена. Выход целевого продукта 91,7Ъ при конверсии фторангидрида 76%. 30
П р е р 2 . 98 rсмеси,,содержащей 65Ъ фтоРангидРида пеРфтоРциклогексанкарбоновой кислоты и 35Ъ насыщенных перфторуглеродов, подвергают пиролиэу аналогично примеру 1 при 36
650 С. В системе ловушек конденсируют
76,5 г продуктов пиролиза, содержащих
58,0% (44,4 г) перфторциклогексена, 4,2Ъ фторангидрида перфторциклогексанкарбоновой кислоты и 37,8% насыщенных фторуглеродон. Выход перфторциклогексена 91,5Ъ при коннерсии фторангидрида 95,0Ъ.
Перфторциклогексен выделяют из смеси ректификацией.
П р и м e p 3. 100,0 г фторангид- 4з рида перфторциклогексанкарбоновой кислоты (см.состав в примере 2) пропускают через никелевую трубку, заполненную железной стружкой, при 550 С. В системе ловушек конденсируют 78,6 r 50 продуктов пиролиза, содержащих 45,0Ъ (35,4 г) перфторциклогексена. Выход целевого продукта 74,5% при конверсии фторангидрида 92,0Ъ.
Перфторциклогексен выделяют, как в примере 2, Пример 4. Пиролиз фторангид рида перфторциклогексанкарбоновой кислоты (состав приведен н примере 1) ведут в никелевой трубке, заполненной окисью алюминия, при 200 С. Из 83 r исходного вещества получают 69,7 г продуктов пиролиза, содержащих 72,5% перфторциклогексена, 5,5Ъ исходного фторангидрида и 22,0% смеси насыщенных фторуглеродов. Выход перфторциклогексена 97,7% при коннерсии фторан» гидрида 94;2Ъ.
Пример 5. Через никелевую трубку наполненную окисью алюминия, при 400 С пропускают 119 r смеси, содержащей 32,5Ъ фторангидрида перфторциклогексанкарбоновой кислоты и 17,5Ъ > насыщенных перфторуглеродов. В системе ловушек конденснруют 99,4 г продуктов пиролиза, содержащих 78,5Ъ (78,0 г) перфторциклогексена, Выход целевого продукта 95,0Ъ при конверсии фторангидрида 97,0%. Перфторциклогексен выделяют из смеси ректификацией.
В примерах 1-5 состав продуктов пиролиэа определен методом газожидкостной хроматографии.
Способ получения перфторциклогек .ена на основе фторангидрида перфторциклогексанкарбоновой кислоты с использованием термического разложения при повышенной температуре, о т л и ч а ю шийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения технологии процесса, непосредственно фторангидрид перфторциклогексанкарбоновой кислоты подвергают термическому разложению при 200-650 С в присутствии катализатора — металлического железа, никеля или окиси алюминия.
Источники информации, принятые во ннимание при экспертизе:
1. Патент СЩЛ Р 3567788, кл. 260-648, 02.03.71.
2. Патент США М 3231624, кл. 260-650, 25.01.66.
![Способ получения перфторциклогексена](https://img.poleznayamodel.ru/img_pat/463/4630551-s.jpg)
![Способ получения перфторциклогексена](https://img.poleznayamodel.ru/img_pat/463/4630552-s.jpg)