Способ получения капсулированных ароматических диаминов

О П И С А Н И Е (!) 535289

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскиз1

Социалистическик, Республик, (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 17.02.75 (21) 2119840/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 15.11.76. Бюллетень № 42

Дата опубликования описания 29.12.76 (51) М. Кл.- С 07С 87/58

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений. и открытий (53) УДК 547.233.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Л. С, Склярский, Л. М. Лакриц, Л. Г. Давтян, В. А. Петросян и Р. Л. Варданян

Государственный научно-исследовательский и проектный институт полимерных клеев им. 3. Л. Тер-Газаряна (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАПСУЛИРОВАННЫХ

АРОМАТИЧЕСКИХ ДИАМИНОВ

Изобретение относится к способу получения капсулированных ароматических диаминов, например, лс-, сг-фспилендиаминов, п,сг-дифенилхсетандиамина, которые могут быть использованы в качестве отвердителя для эпоксидных смол.

Известно, что при взаимодействии ароматических диаминов с пзоцианатамп образуются полимочевнны, которые используются в качестве отвердителей эпоксндных смол, причем получаемый при этом продукт отверждает эпоксидную смолу при высоких температурах (180 — 220 С) и не обеспечивает достаточной про шости клеевого шва. Кроме того, известно, что пропзводныс дифениламина, например фенилсндиамины, также проявляют свойства отвердителей эпоксидных смол. Однако получение капсулирова шых ароматических диампнов не было описано

В отличие 0l пскапсулированных капсулироваппыс ароматические дссамппы, полученные согласно прсдлас lE .,.ому способу, проявляют лучшие отверждаюви е свойства н обеспечивают большую жизнеспособность и значительную иро шость клеев.

Описывается способ получения капсулированных ароматн-ссс.(их днампнов, заключающийся в том, что соответствуюписй ароматический диампп подвергают в аимодействию с диизоцианатом в присутствии смеси гексана и этнлацетата, взятой в соогношении, равном б: 1 соответственно. Процесс проводят при комнатной температуре.

5 Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную капельной воронкой и мешалкой, помещают 100,0 г лс-фенплендиамина, предварительно измельченного в ступке, 120,0 г гексана, 20,0 г этилацетата и при включенной ме10 шалке добавляют 25,0 г гексаметплендпизоцианата в течение 2 мин и продолжают перемешивание еще 3,0 мпн. Затем на вакуумной воронке отфильтровывают продукт, промывают его 3 раза по 500 Г смеси гексана и этил15 ацетата (в весовом соотношении 40: 1).

Пример 2. В трехгорлую колбу, снабженную капельпой воронкой и мешалкой, помесцают 100,0 г лс-фенилендиамина, предварительно измельченного в ступке, 100 г гексана

20 и 16,6 г этилацетата и при включешсюй мешалке добавляют 20,0 г 2,4-толуилендиизоцпаната в течение 1 мин, продолжают перемешивание 2 мин и промывают продукт 2 раза по

50 г гексаном.

25 Пример 3. В трехгорлую колбу, снабженную капельной воронкой и мешалкой, помещают 100,0 г лс-фенилендиамина, предварительно измельченного в ступке, 120,0 г гексана и 20,0 г этилацетата и при включенной ме535289

Физико-химические показатели испытаний отвердителей

Показатели

Прочность при сдвиге

CT 3 Ст3 (эпоксидныи клей с отвердителем, температура отверждения 120 С, время 1 ч) Способы получения отвердителя

Температура процесса, С

Время получения отвердителя, мин.

Известный:

93 — 100

Отверждение не происходит

60 полученный из л -фенилендиамина и гексаметилендиизоцианата полученный из и-фенилендиамина и толуилендиизоцианата

80 — 93

Отверждение не происходит

Предлагаемый по примеру:

2

Комнатная

То же

5,0

4,0

5,0

196,0

184,0

178,0

Составитель С. Ермишкина

Техред М. Семенов

Корректор H. Лук

Редактор Т. Девятко

Заказ 2771/1 Изд. № 1854 Тираж 575 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 шалке .добавляют 10,0 г п,п-дифенилиетандипзоцианата, растворенного в 15,0 г гексаметилендиизоцианата, и продолжают перемешивание 5,0 мин. Затем на вакуумной ворон.се продукт отфильтровывают и промывают 2 раза гексаном по 50,0 г. Отверднтели, полученные согласно примерам 1, 2 и 3, представляют собой капсулированный,и-фенилендиамин. Т. пл. пх лежит в пределах 60,0 — б2,0 С с размером капсулированных частиц 0,02 — 0,8 мм и содерИз примеров получения отвердителя и таблицы видно, что продукт, полученный в среде этилацетата и гексана в весовом соотношении

1: 6, отверждает эпоксидную смолу при умеренных температурах и обеспечивает значительную прочность крепления. Результаты испытаний представлены в таблице.

Кроме того, способ получения отвердителя согласно предлагаемому изобретению требует значительно меньших затрат времени.

В сравнении с некапсулированнымп аромажанпем 80 — 95 вес. % iu-фенплендпамппа, толщина оболочки 0,002 — 0,003 мм.

Аналогичным способом получают капсулированные отвердители пз других ароматиче5 ских д иамино в, напр имер п-фенилен диамина, п,п-дифенилментандиамина и п,п-диаминодифенилсульфида.

Результаты физико-химических испытаний продуктов, полученных известным и предла10 гаемым способами, приведены в таблице. тическими диаминами капсулированные обеспечивают значительно большую жизнеспособность клеев.

Формул а изобретения

Способ получения капсулированных ароматических диаминов, отличающийся тем, что ароматический дпамин подвергают взаимодействию с диизоцианатом в присутствии

20 смеси гексана и этилацетата, взятой в соотношении, равном б: 1, соответственно.