Производные дитиопирилметана, обладающие комплексообразующей способностью к благородным и цветным металлам

О П И С А Н И Е )535747

C>» I>s Советскик

Социалистически»

ИЗОБРЕТЕН И Я

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 1 (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 15.07.74 (21) 044107, 04 (51) Ч.кл.е С 07 В 231 03

С 07 F 1/12

С 07 Г9/90 с присоединением заявки М— (23) Приоритет— (43) Опубликовано 30.05.76. Бюллетень ¹ 20

3ссудерственный кое>итет

Сонете 1т1киистров СССР пв деле)» ивсбрвтсний и открытий (53) УДК 547.775 (0S8.8) ТТ

° . 1 т <Г г (- 0,! Дата Оп Олцк032))ця .oil))сани CО.L9. О (.2) А(зто . изобретения

А. В. „-елгорез

Государственный на,")но-исследозате 7üñ;!I., и -ic T )Tóò горнохнмического сырья (71, Заявитель (54) ПРОИЗВОДНЫЕ ДИТИОПИРНЛМЕТАНА, ОБЛАДА10ЩИЕ КОЧПЛ ЕКСООБРАЗУНЗЩЕЙ

СПОСОБНОСТЬЮ К БЛАГОРОДНЫ" .

И ЦВЕТНЫМ МЕТАЛЛАМ

К, Ei, б .Ï. — С 1=. -1 3

1 у =(. Х-С. ч

УН=

1.13015, - ) е -, .) Отчос )тся,1. «Озы соед)тнеF,"ÿ.,> — п=о;)ззод.-.;1 дцт:.о.—::)О:)лметана (зор3"

j мулы! ДЕ Я1 Ц Я.- ;,"-Н,ДЬ!Й ОЗ:)Ят!ЯСТ ЯТОМ ЗОДОООДЯ, .ят)1.1, ял?цл=. цл цлц галоцд, которые обладают ко.,>плексообргзующей способ>)Остью к б",агород.-;ым и цвет>ым металлам.

Комплекснь)е соединения имеют интенсивную

Окраску, что может быть использовано з аналитической кимци ц гидрометаллургци олагороднык:> цзетнык мета 7лоз.

В литературе цззестчы производные диан-,ипирилметаня, которые применяют для количестзен.>о-.о определения различными методами большо.-о -ц.ела элементов.

Однако предла-аемые производные дцтиопирилметана являются уникальными аналитическими реагечтами, обладающими ярко выраженной ком илексообразующей способностью к благородным и цветным металлам.

В литературе известен способ получения

3 " l,! O " Е" " Т " 2 " O -I!1 0 P т 3 3 0 Д >! 0Соед:! .е- .-;))я 1;-:ç,".иной с..;й (нор:1>млы по,". "-! ."" Ю "- 3 - ).". О " Е ! С I -"! Е М Г-". 0: 3 3 О Д Н О ГО Д> 2 Нт —.,,:)О)! —.,:с-..-.:!2 с кло-..ок)-:oü.о фосфора с поС.1Ед ЮШС)! 000; ООТКОц . .ЛО !ПпоцЗЗОдного е

П р:! м е.з 1. По.-.;"-);":)це д :)т):.Опцрилмета?>2 — дц- (1-с! ..;-:)!,л1-2,3-дцм0-::)лп:)зазолтион-5

>О;л)-мет;,- я, В .".2кгорлчо ко.-б емко "Tbio 000 .>)л, -..:--:аоже>:) ю оораT:)ы I ко,.одцв)ьнцком, тез. )0 . >етзсм :i %it«1 2,1 >О:.!, 3«2-.ov7r>2!0T 200 г

Янтцпиз!. - . -етя- 12 32. м .i:I пе„!емешцвянцц добазля)от )з нагель: ой зор0 к:! небольшими

)!0 !ц)ия. ii:! ->20 ?ч? ?:)зоыток1 !!Оедзарите.1ьно .-.ерег:-)анно-о РОС!;, !l нагревают >Я масляной бане до полного ястзоренця дцантцпирилметана прl> темпе, a Type смесll 3 )еякционно))

:,олo= 105= С, —: .;:пез",тепе масляной бани не более 1-:0 С. Р:-;::;.""..::.онну)0 массу выдержи33l0T .а:оря —.ei1 О":не 4:.??с. Получают густую стеклообразную м-ãoë. 11збыток клорокигн

Фосфора от.-он>пот 3 закууме при 0.5 атл>, —.-А>пер3тмэе веакццон::-.ой смел 80 — 90 С.

Полученнь и продукт — дц>!лорпирилметан отделяют и перек цста1л;>зовывают из этанола.

Выход д196 г д:)клорпир )лметана; т, пл.

207 С. Затем .лор))д диантипирилметана .в

515747

Состав

Срела (кислота) 435 24700

1;2

2 — 6н. серная

1,2 — 2н. серная

Висмут

12600

1;2

535

%1oлпо-,, í (1 (3 ос! 0TQ

38000

370

Теллур 360

15700

1:2

1 — 6и. со.7s;!aa

1: 3 1 — 6п. соляная,количестве 100 г растворяют в реакционной колбе 1в 300 я1л,воды и приливают при перемешивании небольшими порциями избыпгок

10%-ного раствора (10-кратный избыток) гидросульфида калия. Реакция идет очень бурно с выделением сероводорода. Получечную смесь нагревают на водяной бане и выдерживают при 70 С в течение 1 «ас. Раствор охлаждают и отделяют выпавшую массу дитиопирилметана фильтрованием под ваку- 10 умом. Полученный продукт перекристаллизовывают из этанола, а затем из уксусной кислоты. Осадок сушат под вакуумом. Дитио.Пирил метан 110.7) чаlот в виде ме7кокр1!ста 7лического продукта белого цвета. 1о

Выход 73 г; т. пл. 237 С.

Найдено %: С 65,53; Н 5,65; N 13,42; $1 5,23.

Вычпсле:Io, "/ю. С 65,70; Н 5,70; Х 13,37;

$15,25.

Пример 2. Получение метилдитиопприлметана. Смесь 75 г метилдиантипирилметана и 120 я1л хлорокиси фосфора нагревают в реакционной колбе на масляной бане при температуре масляной бани 145 С в течение

6 «ас при непрерывном перемешивании реакционной массы. После чего отгоняют избыток хлорокиси фосфора при пониженном давлении и температуре 95 С. Полученное вещество — метнлдихлорпирплметан растворяют B горячей воде и перекристаллизовывают сначала из воды, а затем пз 200 лл спирта.

|Выход метнлдихлорпирилметапа 67 г; т. п1л. 219 С.

Найдено, ю1ю С 56,33; Н 5,10 N 11 22 35

С! 27,68. Выч1!с,7ено, %: С 56,23; Н 5,08; Х 10,93;

С1 27,76.

Полученный хлорид метилдиантипприлметана в количестве 60 г обрабатывают при на- 40 тревании на кипящей водяной бане в избытке

10%-ного раствора гидросульфида калия.

После, прекращения реакции полученное соеЬ10.Чо.ляриь10

Элемент, волпгм ииент покомплекса, гло пения нл

Паллалий 500, 11500

Сурьма 4!О 800

Дитиопирсилметан и его производные не поглощают в видимой области спектра и образуют окрашенные;комплексные соединения

-со многими элементах!и, имеющими максимум адсорбц:!и в д1гапазоне д7пн волн 360 — 560 н.11, динение отфильтровывают, промывают водой от избытка гидросульфида калия, сушат и перекристаллизовывают из уксусной кислоты. Получают метилдитиопирил метан. Выход 32 г; т. Нл. 255 С.

Найдено, %; С 66,44; Н 5,82; Х 13,16;

$14,9 О.

Вь1числено, %: С 66,36; Н 5,99; N 12,90;

S 14,98.

Пример 3. По 7y«eHHe нзобутилд:.!тиопирилметана.

B трехгорлую колбу емкостью 500 л1л, снабженную обратным холодильником, термометром, мешалкой, загружают 200 г изобутилдиантипирилметача. Затем при перемешивании добавляют посредством капельной воронки небольшими,порциямн 400 вел чистого РОС1а. Нагревают до,полного растворения изобутилдиантппирилметана при температуре смеси в реакциочной колбе 110 С и выдерживают смесь 10 «ас. Избыток хлорокпси фосфора отгоняют B вакууме, разрушая оксихлориды водой. Получеччый хлорид изобутилдиантипирилъ!етана перекристаллизовывают и затем обрабатьгзают при кипячении раствором п!дросульфида калия до полного прекращения реакции. Изобутилдитиопирилметан перекрпсталлизовызают. Выход 92 г, т. пл. 259 С.

Найдено, %: С 67,90; Н 6,78; Х 11,62;

S 15,52.

Вычислено, ю1ю. С 68,07; Н 6,72; Х 11,76;

$15,44.

В,кислых растворах,произзод:1ые дитиопирпл метана образуют интенсивно окрашенHhIc комплексные катионные соединения, наибольший интерес из которых представляет д.: тиопирилметан (ДТ. 11). ДТЧ дает аналитически пенные продукты с висмутом, золотом, тЕЛ7óðÎÌ, МОЛИбдЕНОМ. ХараКТЕрьИСТИКа Образующихся соединений ио.1ов металлов с

ДТМ представлена з таблице:

1: 3 н 1: 4 1,2н, серная !

1: 3 1 — Зн. серная с высокими значениями мо7IIpHblx коэффициентов,поглощения. Не образуют окрашенных соединений щелочные, щелочноземельные, редкоземельные, свинец, кадмпй, ко515747

Составитель Т. Якунина

Текред A. Камышникова

Редактор Т. Никольская

Корректор В. Гутгиаи

Заказ 837/1070 Изд. ¹ 1537 Тираж 575 Подписное

Ц1-ПП1П11 Государственного комитета Совета Министров СССР

IIQ делам изобретений и открытий

Москва, gK-35, Раушская наб., д. 4 5

Тпп. Харьк. фил. пред. < Патент> балы, алюминий, цинк, платина, осмий, марганец и другие элементы.

С использованием дитиапирилметана проделаны определения висмута в полиметаллических рудах, золота в электролитах и промводах гальванических цехов, теллура в мышьяксодержащих концентратах.

Формула изобретения

Производные дитиопирилметана формулы где R> и R, каждый означает атом водорода, алкил, арил, алкиларил или галоид, облаl0 дающие комплексообразующей способностью к благородным ч цветным металлам.