Способ получения сурьмяноорганических соединений
Сбюз Советских
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт, свидетельства №
М. Кл. С 071 9, 90
Заявлено 31.III.1971 (№ 1643613/23-4) с присоединением заявки М
Приоритет
Государственный комитет
Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
УДК 547.243.07(088.8) Опубликовано 11.VII.1973. Бюллетень Ж 30
Дата опубликования описания 22.XI,1973
Авторы изобретения
И. Н. Азербаев, А. Юсупов и И. А. Поплавская
Институт химических наук АН Казахской ССР
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СУРЬМЯНООРГАНИЧЕСКИХ
СОЕДИ НЕКИ Й
Изобретение касается способа получения новых сурьмяноорганических соединений, которые смогут найти применение в сельском хозяйстве или медицине.
Известен способ получения дифенилэтинилстибинов общей формулы (Аг) SbC = — CR где К вЂ” водород или незамещенный алкил, заключающийся в том, что дифенилхлорстибин подвергают взаимодействию с металлоорганическим производным ацетиленового углеводорода.
Предлагаемый способ аналогичен известному, однако позволяет получить новые ценные соединения, обладающие физиологической активностью.
Описывают способ получения сурьмяноорганических соединений общей формулы (Аг) 2$ЬС = СК где Ar — фенил, R — остаток замещенного пиперидола, заключающийся в том, что дифенилхлорстибип подвергают взаимодействию с магнийбромпроизводным этинилпиперидола, с выделением целевого продукта известными приемами.
Выход от 23,1 до 82%.
П р и и е р 1. К реактиву Гриньяра (1,31 г магния и 5,88 г бромистого этила в 30 мл тетрагидрофурана) прикапывают 3,05 г р-изомерз 1,2,5-триметил-4-этинилпиперидола-4 в
30 мл тетрагидрофурана. Смесь перемешивают 1 час, затем прикапывают в токе аргона
5 5,6 г дифенилхлорстибина в 20 лл тетрагидрофурана. Реакционную смесь кипятят в течение 3 час и разлагают водой. Продукт реакции извлекают эфиром в атмосфере аргона, сушат сульфатом магния, отгоняют раст10 воритель. Остаток постепенно кристаллизуется. Получают 2,21 г (28 ) р-изомера 1,2,5триметил-4 - дифенилстибиноэтинилпиперидола-4 с т. пл. 144 — 146 C (на воздухе окисляется).
15 Найдено, %.. Sb 27,2.
CggHgNOSb
Вычислено, %. Sb 27,55.
К хлороформенному раствору Р-изомера
1,2,5 — триметил - 4 -дпфенилстибиноэтинилпи20 перидола-4, полученного из 3,05 г р-изомера
1,2,5-триметил - 4-этинилпиперидола-4 и 5,6г дифенилхлорстибина, прибавляют 10 — 15 мл этилового спирта, а затем спиртовый раствор
СиС1е до прекращения выпадения осадка
25 СиС12. Осадок отфильтровывают, фильтрат упаривают в чашке на водяной бане. Остаток растворяют в бензоле и профильтрованный бензольный раствор снова упаривают.
Выпавший дихлорид Р-изомера 1,2,5-триме30 тил - 4 - дифенилстибпноэтпнилпиперидола - 4
390103
50
Корректоры: 3. Тарасова и E. Хмелева
Тех ред
Грачева
Редактор Л. Новожилова
Тираж 523
Изд. № 1751
Подписное
Заказ 3022/16
Типография, Сапунова, 2 пр.
3 промывают метанолом. Выход 5,61 г (61%); т. пл. 161 136 C.
Найдено, %. С 51,68; Н 4,31; Cl 13,5;
Sb 23,6.
С22Н2е N OS ЬС 12
Вычислено, %: С 51,49; Н 5,06; Cl 13,82;
Sb 23,74.
Гидрохлорид дихлорида Р-изомера 1,2,5триметил-4 - дифенилсгибипоэтинилпиперидола-4 получают добавлением к основанию эфирного раствора НСI; т. пл. 170 — 175 С (с осмолением) .
Найдено, %: Sb 22,0.
СааНаеИОЬЬС1а. HCI
Вычислено, %: Sb 22,16.
К хлороформенному раствору р-изомера
1,2,5 - триметил - 4 - дифен илстиби ноэтинил пиперидола-4 (из 3,05 г триметилэтинилпиперидола и 5,6 г дифенилхлорстибина) прикапывают раствор брома в хлороформе до появления неисчезающей окраски брома. Растворитель упаривают на воздухе, кристаллический остаток промы вают метанолом. Выход 7,26 г (67,2%); т. пл. 165 — 166 С.
Найдено, %: С 43,85; Н 4,45; Br 25,9;
Sb 20,4.
С22Н2еХО$ЬВГ2
Вычислено, %: С 43,9; Н 4,32; Вг 26,56;
Sb 20,23.
Гидрохлорид дибромида Р-изомера 1,2,5триметил - 4 - дифенилстибиноэтинилпиперидола-4 получают добавлением к эфирному раствору р-изомера 1,2,5-триметил-4-дифенилстибиноэтинилпиперидола-4 последовательно эфирного раствора НСI (в инертной атмосфере) и раствора брома в хлороформе до появления неисчезающей окраски брома. При этом выпадает кристаллический осадок с т. пл. 183 — 184 С.
Найдено, %: Sb 19,6.
СааНмМОЯЬВга HCI
Вычислено, %: Sb 19,09.
Аналогично дибромиду получают дийодид р-изомера 1,2,5-триметил - 4-дифенилстибиноэтинилпиперидола-4 с т. пл. 136 — 138 С. Выход 78%.
Найдено, %: С 38,36; Н 3,68; J 36,85;
Sb 17,2.
CggHggNOSb1
Вычислено, %: С 37,97; Н 3,73; J 36,47;
Sb 17,49.
Гидрохлорид дийодида Р-изомера 1,2,5-триметил-4 - дифенилстибиноэтинилпиперидола-4 получают аналогично гидрохлориду дибромида; т. пл. 172 — 173 С.
Найдено, %: Sb 17,0.
CggHggNOSbJg НСI
Вычислено, %: Sb 16,63.
4
Пр имер 2. 1-Изомер 1,2,5-триметил-4-дифенилстибиноэтинилпиперидола-4 получают в условиях, аналогичных условиям получения р-изомера. Выход 23,1%; т. пл. 150 — 151 С.
Найдено, ;о. Sb 27,1.
СзаНгеИОЯЬ
Вычислено, %: Sb 27,55.
Дихлорид Т-изомера 1,2,5-триметил-4-дифенилстибиноэтинилпиперидола-4 получают с выходом 25,7% и т. пл. 165 — 166 С.
Найдено, %: С 51,88; Н 4,54; С! 13,6;
Sb 24,1.
СагНмМОЯЬС1а
Вычислено, %: С 51,49; Н 5,06; Cl 13,82;
Sb 23,74.
Гидрохлорид дихлорида у-изомера 1,2,5триметил - 4 - дифенилстибиноэтинилпиперидола-4 плавится при 180 †1 C (с осмолением).
Найдено, %: Sb 22,7.
С„Н„МОЯЬС1,. HCI
Вычислено, %: Sb 22,16.
Дибромид у-,изомера 1,2,5-триметил-4-дифенилстибиноэтинилпиперидола-4 получается с выходом 59,26% и т. пл. 167 — 168 С.
Найдено, %: С 43,59; Н 4,22; Вг 26,8;
Sb 19,8.
СгаНаеМОЯЬВга
Вычислено, %: С 43,9; Н 4,34; Вг 26,56;
Sb 20,23.
Гидрохлорид дибромида Т-изомера 1,2,5триметил-4 - дифенилстибиноэтинилпиперидола-4 плавится при 191 †1 С.
Найдено, %: Sb 18,6.
СааНаеХОЯ) Вга ° HCI
Вычислено, %: Sb 19,09.
Дийодид Т-изомера 1,2,5-триметил-4-дифепилстибипоэтинилпи перидола — 4 получают с выходом 81,52% и т. пл. 140 — 142 С.
Найдено, %: С 38,3; Н 3,7; J 36,9; Sb 17,8.
CggHggNOSbЛз
Вычислено, %: С 37,97; Н 3,73; J 36,47;
Sb 17,49.
Гидрохлорид дийодида т-изомера 1,2,5-триметил - 4 - дифенилстибиноэтил пиперидола - 4 плавится при 184 †1 С (с осмолением).
Найдено, ф>.. Sb 16,9.
CggHggNOSbJg НСI
Вычислено, %: Sb 16,63.
Предмет изобретения
Способ получения сурьмяноорганических соединений общей формулы (Аг) zSbC=CR где Лг — фенил, R — остаток замещенного пиперидола, отличающийся тем, что дифенилхлорстибин подвергают взаимодействию с магнийбромпроизводным этинилпиперидола, с выделением целевого продукта известными приемами.
