Способ получения искусственных ароматизирующих веществ невсасываемой,непитательной формы

 

О Л И С А Н И Е „„б >в ео

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических.Респубпик (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 24, 10.73 (21} 1970654/28-13 (Ы) М. Кл.

А 23 1 1/00 (23) Приоритет (32) 25.10,72

Гасударставниый комитат

С«а«та Министров СССР

«о делам нзобрвтвний

» открыт»» р 300499 (33) cm A

300857 (43) Опубликовано25.03.76,Бюллетень № 11 (5З) УДК 637.127.3 (088.8) f45) Дата опубликования описания:15.04.76

Иностранец

Алехандро ЗаффаРони (Уругвай) (72) Автор изобретения

Иностранная фирма

Дайнапол" (США) (7Ц Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИСКУССТВЕННЫХ АРОМАТИЗИРУЮШИХ

ВЕШЕСТВ НЕВСАСЫВАЕМОЙ, НЕПИТАТЕПЪНОЙ

ФОРМЫ

Изобретение относится к способам получения ароматических искусственных родук тов .

Известен способ получения искусственных ароматизирующих веществ невсасываемой, непитательной формы, например вкусовых.

Известные искусственные ароматизирующие и подслащивающие вещества не нашли применения из-за их токсичноети и побочных те явлений при употреблении в пищу.

По предложенному способу указанные вещества связывают с агентом, имеющим молекулярный вес, регулирующий и ограничивающий переход исходного вещества через 1а. стенки пищеварительного тракта, в частности с полимером, имеющим мол. в. 2500250000, с последующим извлечением полученного комплекса.

Согласно изобретению искусственные аро-gp матизирующие вещества невсасываемой, непитательной формы включают одну или более биологически активных групп, придающих вкус и соединенных посредством ковалентн<>й связи с р< гулируемь м агентом, который ок

2 препятствует актйвному и пассивному передвижению в организме, Активная группа стимулирует оральные чувствительные рецепторы и вызывает вкусовые ощущения при глотании.

При этом организм получает ощущение вкуса без употребления калорий, побочных явлений или токсичности.

Регулируемый агент способствует перемещению ароматизирующего вещества невсасываемой, непитательной формы по кишечножелудочному тракту без какого-либо существенного всасывания.

Регулируемый агент может быть естественного происхождения или может быть получен синтетическим путем. Предпочтительным для регулируемого агента является молекулярный вес от 2500 до 250000.

Предлагаемый способ осуществляют на основе реакции сополимеризации электрофильного присоединения, реакции свободных радикалов, включающей использование иррадиации высокомолекулярных органических полимерных материалов, содержащих волсСе

gO он

Ыа OH ц б сн=сн-сн

Ъ эпоксидировали с двумя эквивалентами

М-хлорбензойной кислоты в метиленхлори- и де при комнатной температуре около 50 час, получая эпоксид

ОН

- г

Ма S

, СН,- СН вЂ” CH

N0, Но

Затем свежеприготовленный эпоксид сополимеризовали с избытком этиленоксида в присутствии льюисовской кислоты-эфирата щ фтористого бора в течение 1 час при 70 С о с выходом полимерной модификации ароматизирующего вещества следующего строения: ÎÍ

ИН

Э

СН С0С8

00 +

М0,,0н

О

ЮНСОСН

30

0СН3 где т -больше М и при (я- М) молекулярный вес получаемого продукта больше2500, Пример 2. 1-хлоро-2,4-динитробен( реагирует с 2-гидрокси-этиловым эфиром в присутствии гидроокиси натрия с образованием 1-(2 -гидроксиэтокси)-2,4-динитробензол. Последнее соединение восстанавливают дисульфидом натрия. При этом образуются орто-и пара.-амино-изомеры, ко торые отделяют на силикогелевой ко-, г лонке. Пара-амино-изомер I-(2 -гидрокси этокси)-2-амино-4-нитробензол ацетилиру-; ют одним эквивалентом ацетилхлорида при комнатной температуре с получением 2-(2-гидроксиэтокси)-5-нитроацетамид, который затем взаимодействует с эпихлорпидрином в щелочной среде. В результате обра9 зуется 2-2 -(1,2 эпокси-3-пропокси ) -этокси-5-нитроацетанилид. Затем это соедине ние реагирует с молярным избытком поливинилового спирта в присутствии сильного основания и диметилсульфида. При этом образуется непитательное подслащиваюшее вещество, которое после гидролиза в кислой

ЫН

Пример 3. Х-хлор-2,4-динитробенf яе зол реагирует с 2,2-дигидроксиэтиловым родные атомы . ультра-фиолетовой области спе-ктра.

Пример 1. Фенол, эвгенол, 4 среде из амида превращается в амин. llpeвращение протекает и две стадии:

NHC0CH PVа,п-В I.i,ÒÍÐ

508160

5 эфиром в присутствии основания, давая 11

2 -(2-гидроксиэтокси)-этокси-2,4-динитробензол, который восстанавливается, образуя

1-2 -(2-гидроксиэтокси)-этокси-2-нитро-4-аминобензол. Эти изомеры выделяют как описано в примере 2, а последнее соединение реагирует с ацетилхлоридом, давая 1-21

-(2-гидроксиэтокси)-этокси-5-нитроацетанилид. На следующнй стадии алифатическая группа гидроксил соединения этерифицируеч- ц) ся р-толуолсульфонилхлоридом (p-T С1)в органическом растворителе, пиридине (Ру), образуя сложный эфир тозилат. Затем эфир

«еагирует с таким полимером, как поливиниловый спирт, (как в примере 2), и подвер-15 гают гидролизу кислотой с образованием целевого продукта.

Реакция протекает по уравнению: се

HO О ОЯ

Ha. . ОН

Юо, л

0 OH 2 2

2 0

0Н

NHC0CH3

Q ОТ 5

ынсосн, 55

Н ОСН, яо

802

6 — О", Р- Ts -C6

Пример 4. K 0,62 моля 2-амино20!

-4-нитрофенола добавляют при перемешивании .200 мл уксусного ангидрида и 700мл уксусной кислоты йри комнатной температуре. При этом образуется 2-ацетамидо-4-нитрофенол. К 0,418 моля этого соедин, ненни в 8,5 л и -пропанола добавляют

440 мл N;aOH.. Реакция протекает при темо пературе 50 60 С с образованием соли, Далее 0,096 моля этой соли смешивают с 0,12 моля 4-бром-1-бутена в 200мл и-пропанола и ревгенты сливают, в результате получают 2-(6y 3 -эпокси)-5-нитроацетанилид. Затем к 0,050 моля ацетанилида добавляют 0,055 маля п -хлоридбензойной кислоты в 125 мл метиленхлорида.

Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре, При этом образуется 2-(3,4-эпоксибутаноксил)-5»нитроацетамид. Затем 0,03 моля свежеприготов ленного 2-(3,4-эпоксибутаноксил-5-нитро,ацетанилида добавляют к смеси 0,03 моля

; димизилнатрия -CH g СН Я и 0 01

3 2 моля поливинилового спирта в 200 мл диметилсульфокснда. Эти вещества самопроизвольно2 реагируют, образуя соединения формул:

СИ ОН

НО

Н0

OCH--= CH а

СН О

H>>C ==

Пример 5. Непитательный, подслашиваюший агент может быть приготовлен иэ 2 2 -(1,2-эпокси-З-пропокси)1 этокси -5-нитроацетанилнд аополимериэа >пией с циклическим эфиром этиленоксидом. З1

Сополимери:зацию проводят на воздухе в ирису. у..вин катализатора - кислоты Льюиса эфирата фтористого бора.

Соотношение мономера подслашивакидего агента к этиленоксиду можно варьиро вать от 1- 1 до 1:100. После сополимеризации амино-группа в подслашиваюшем агенте замещается кислотой или она подвергается гидлизу в присутствии катализатора.-основаро ния, при этом образуется свободный а

Пример Й. Получают полимерную. форму натурального цодслашиваюшего веще» ства. aL -0-фруктозу эстерифицируют избытком этилвинилового эфира.

CHROH (р ) — фруктоза„

СН

0—

ОСН СООТГ

ОН реагирует с эквимолекулярным количеством

Н N-(СН > ->в>>СОНСО ЯО в

2 2 3 диметилформамиде в присутствии 2-изобутокси-1-изобутоксикарбонил-1,2-дегидрохинолин при комнатной температуре. При этом выделякж полимер следующей структуры:

СН ОСН = = = СН2

НО

НО

0—

СНаОН

-мо

НО

Этот полимер негр> .>м>"f f> сMtc:и м »> >lk60 -иола в прис"утс1вии ди|иоиит>> ил1 f÷>ë осн==сн

Затем добавляют микроколичество р-Т-ОН, а этанол отгоняют, получают смесь следующих четырех виниловых эфиров:

Затем к 1 молю смеси эфиров добавляют 0,01 моль катализатора полимериэации иэобутрилнитрил и проводят свободнорадикальную полнмеризацию. Далее: продукт кипятят с обратным холодильником. гдето меняется от 10 до 100000. Выделение продукта осушествляют упариванием раотворителя.

Il р и м е р 7. Полимерное непитательноеподслашиваюшее вешество согласно изобретению, приготавливают следующим образом:: карбоксиметилдекстран

ОСНОВCONH — (СН ) -HHC0 608160

10 качестве восстановителя. При этом выдела» ют вещество

ОСН, СОИН-(CH — NHC К С00Н ян о — 1н хны, ссн сьн — (сн > — инск

Составитель Т. Серебренникове

Техред О. Луговая Корректор Н, Бабурка

Редактор А. Бер

Тираж,ф;ф Подписное

Заказ /ф

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

1 1 3035, Москва, Ж35, Раушская наб., д,4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Гагарина, 101

0 которое вновь реагирует с эквимолекуляр ным количеством в диметилформамиде прИ

Формула изобретения Способ получения искусственных ароматизируюших веществ невсасываемой, непитательной формы, например вкусовых, о ъл и ч а ю ш и и с я тем, что указанные веществе связывают с агентом, имеющим комнатной температуре с образованием под-слащиваюшего вещества следующей формулы: молекулярный вес, регулирующий и ограни чивающий переход исходного вещества череэ стенки пищеварительного тракта,в част+ ности с полимером, имеющим мол. в.

2500-250000, с последующим извлечением полученного комплекса.