Способ получения сульфонов

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОП И

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

) 5О629!

К IlATEHT)t (61) Дополнительный K патенту— (22) Заявлено 19.02,74 (21) 1886668 1998403 23-4 (23) Приоритет 01.02.73 (32) ) 0.04.72 (51) М.Кл.г С 07 С 147/06 (3I) 7212477 (33) Франция

Государственнык комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий (43) Опубликовано 05.03.76. Бюллетепь М 9 (45) Дата опубликования описания 21.06.76 53) УД1 547.544.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Иностранцы

Пьер Шабардэс, Марк Жюлиа и Альбер Менэ (Франция) Иностранная фирма

«Рон-Пуленк С. А.» (Франция) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СУЛЬФОНОВ

СН„ О,Н СН, ! !

КЗО,СН, С=СНСО0(1

СН

Изобретение относится к способу получения не описанных сульфонов общей формулы где R u R — одинаковые или различные и представляют собой замешенные или незамещенные алкил, арилал кил или арил;

А — углеводородный радикал, содержащий 5n+I атомов углерода, где и равно 0—

5, который может быть насыщенным или ненасыщенным, полиеновым сопряженным и/или несопряженным; при и, равном 1 — 5, А может содержать функциональные или алкильные группы, при и, равном или выше 2, А может включать цикл, содержащий или несодержащий алкильные и/или функциональные группы, такие, как О= или — OH, которые могут быть свободными или защищенными.

Полученные соединения могут найти применение в качестве полупродуктов в синтезе полиеновых соединений, относящихся к классу терпенов, гераниоленов, сесквитерне нов, каротинов.

Известен способ получечия сульфо- oo -oобщей формулы з CCHHç

Сн CI3ú

X/ l 1

60 и С С СН Сн СН CII г, )02Ч

Н С СН

СНг 028

)О где R — арил;

Q — водород о„нова iентчыи уг1сво lo родный радикал, заключающийся

15 в том, что соединение оощей форму"

НзС Снз СНЗ з з

СН C .СНф

НгС С СН СН

НгС .-СН г

25 где Х вЂ” CI, Бг, I, подвергают взаимодействию с сульфоном общей формулы

506291 сн

С СН

Ф сн, сн soр, CH SO 8

1 з

С, i H2

А CE

81),С,Н, 25

50

55 где R, Q имеют вышеуказанные значения, с последующим выделением целевого продукта известным способом.

Сведения о способе получения соединений формулы 1 в литературе отсутствуют.

Предлагаемый способ получения соединений формулы 1 заключается в том, что соединение общей формулы

Эту реа кцию конденсации диеновых соединений с сульфоном осуществляют в присутствии щелочных минеральных или органических агентов, таких, как гидроокиси или алкоголяты щелочных металлов, амины, например диэтиламин, днизопропиламин, пиридин, триэтиламин, трибутиламин, гидроокиси четвертичного аммония. Реакция, может быть проведена в среде растворителя или без него, но предпочтительнее использовать такой растворитель, чтобы реакция протекала в гомогенной фазе. Таким растворителем может быть спирт, например метанол, этанол, третбутанол, или простой эфир, такой, как диэтиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран, или другой инертный растворитель, в частности бензол, толуол, диметилформа,мид, ацетонитрил.

Реакцию целесообразно проводить при комнатной температуре, а в случае, когда продукты реакции не изменяются при нагревании, можно и при более высокой температуре.

Пример 1. В трехгорлую колбу емкостью 50 мл, снабженную капельной воронкой, холодильником и трубкой для подвода азота, загружают раствор 4,31 г (триметил2,6,6 - оксо-3 — циклогексен-1 - ил) -5 - метил-3фепилсульфонил-1-пентадиена-2,4 в 20 мл ацетонитрила, а затем 0,2 г гидроокиси триметилбензиламмония в виде раствора в 3 мл ацетонитрила. Далее в колбу вливают в течение

10 мин раствор 2,1 г фенилсульфонил-1-метил3-бутадиена в 10 мл ацетонитрила и выдерживают смесь при перемешивании в течение нескольких часов при комнатной температуре, после чего реакционную массу выливают в смесь 200 мл воды со 100мл диэтилового эфира. Декантированный водный слой экстрагируют трижды по 100 мл эфира; объединенные эфирные слои промывают трижды по 100 мл воды, высушивают над сульфатом магния и подвергают взаимодействию с соединением общей формулы где R, R и А имеют вышеуказанные значения, в присутствии щелочного агента с последующим выделением целевого продукта известным способом.

Реакция протекает по следующей схеме:

:концентрируют. Получают 6,1 г масла, в котором идентифицируют и определяют методами ИК-спектроскопии, ядерного магнитного резонанса и тонкослойной хроматографии продукт, соответствующий формуле:

30уСбн5

Степень превращения 61%; выход 54%. (Триметил - 2,6,6- оксо - 3 - циклогексенЗ0 1-ил) -5-метил - 3-фенилсульфонил-1-пентадиен-2,4 приготовляют окислением (триметил2,6,6 - циклогексен - 1 - ил) -5 - метил - 3-фенилсульфонил-1-пентадиена-2,4 с помощью метаперйодата натрия.

Фенилсульфонил-1-метил-3-бутадиен получают взаимодействием фенилхлор-4-метил-3бутен-2-илсульфона с триэтиламином в бензоле. Указанный хлорсульфон, используемый в реакции, получают в результате взаимодейст40 вия фенилсульфината натрия с дихлор-1,4-метил-2-бутеном-2 в эквимолекулярных количествах в безводном этаноле.

Формула изобретения

С пособ получения сульфонов общей формулы где R и К вЂ” одинаковые или различные и

50629il

СН

И

Ф

СБ СН ЬО2К

Составитель Н. Нестеренко

Текред Е. Подурушина

Корректор В. Гутман

Редактор 3. Горбунова

Заказ 567/813 Изд, Ка 271 Тираж 576 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-З5, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент» представляют собой замещенные или незамещенные алкил, арилалкил или арил;

А — углеводородный радикал, содержащий

5п-1-1 атомов углерода, где и равно Π— 5, который может быть насыщенным или ненасыщенным, полиеновым сопряженным и,или несопряженным, при и, равном 1 — 5, А может содержать функциональные или алкильные группы, при и, равном или выше 2, А может включать цикл, содержащий или несодержащий алкильные и или функциональные группы, такие, как О= или — ОН, которые могут быть свободными или защищенными, отл ич а ю шийся тем, что соединение общей формулы

СН, SO К

2

С СН

А СН подвергают взаимодействию с соединением общей формулы где R, Ri и А имеют вышеуказанные значения, в присутспвии щелочного агента с последующим выделением целевого продукта известным способом.