Способ получения сульфонатов

 

ОП И(:АН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ (1!1 5о5356

Союз Свввтскию

Социалистических рееаублик

- - :о э н,т г ac., @ (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 12.12.72 (21) 1862197/23-4 (23) Приоритет — (32) 13.12,71 (31) 100843/81 (33) Япония

Опубликовано 28.02.76. Бюллетень № 8 (51) М. Кл./ С 07С 143/68

Государственный комитет

Совета Министров СССР оо делам изобретений и открытий (53) УДК 547.269.3.07 (088.8) Дата опубликования описания 29.06.76 (72) Авторы изобретения

Иностранцы

Бичи Есинага, Сигеки Вакамори, Госабуро Доуке и Киеси Такита (Япония) Иностранная фирма

«Кумиаи Кемикал Индастри Ко., Лтд.» (Япония) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СУЛЬФОНАТОВ

Х

ХСН 2С СН2 S03R

I сн

Изобретение относится к способу получения пе описанных в литературе сульфонатов общей фор мулы 1 где Х означает атом галоида, à R — алкильный, галоидалкильный, фенильный радикал, незамещенный или замещенный по меньшей мере одним из заместителей, таких как атом галоида, алкильная или нитрогруппа, обладающих биологической активностью.

Известен способ получения ариловых эфиров 2,3-дибром пропансульфокислоты, заключающийся в том, что ариловый эфир аллилсульфокислоты подвергают взаимодействию с бромом в растворе хлороформа или четыреххлористого углерода.

Использование известной реа(кции (позволяет получать новые сульфонаты общей формулы

1, которые обладают ценными свойствами и могут найти применение в сельском хозяйстве.

Согласно изобретению, способ получения сульфопатов общей формулы 1 заключается в том, что алкенсульфонат общей формулы

СН, =. CCH3SO,R, !

СН, тде R имеет вышеуказанное значение, под5 вергают взаимодействию с,галогеном в среде инертного растворителя, например четыреххлористый углерод. Процесс предпочтительно проводить при 10 — 20 С с избытком галогена

10 — 20% от теоретического количества.

10 П р и мер 1. Пропиловый эфир 2-метил-2,3дибромпропансульфокислоты.

К раствору 17,8 г и-пропил-2-метил-2-пропенсульфоната в 80 мл хлороформа добавляют 16 т орома в 20 мл хлороформа по ка п15 лям, при перемешивании п температуре ниже

0 С. После добавления смесь продолжа(от перемешивать 2 час при комнатной температуре. Путем отгонки растворителя и фракцпонирования получают 26,7 г я-пропил-2,3-ди20 бром-3 метилпропансульфоната, имеющего температуру кипения 109 — 115 С при давлении 0,01 мм ртутного столба.

Для соединения СтН(,Вг20аЯ вычислено, %. С 24,87; Н 4,17; О 14,20; S

25 9,49; найдено, %: С 24,78; Н 4,20; О 14,15; $

9,51.

Пример 2. Октиловый эфир 2,3-дпбром-2метилпропансульфокислоть

505356

CH P

ЗгСН С вЂ” СН ЯОС Н

1 11 П

СН О о

Сн, ЗгСН С вЂ” СНБИО iI

2r О

50. Х

1 . LCH 2C СН Я ОзК

СН

К раствору 24,8 .г н-октил-2-метил-2.пропенсульфоната в 80 мл хлороформа добавляют

16 г брома в 20 мл хлороформа по каплям при перемешивании и температуре ниже 0 С.

После добавления смесь переме шивали 2 час при комнатной температуре. Путем отгонки растворителя и фракционирования получают

28,2 г н-октил-2,3-дибром-2-метилпропансульфоната, имеющего температуру кипения 162—

164 С при давлении 0,02 мм ртутного столба, с выходом 69,1

Для соединения Сд Н 4Вг 03$ вычислено, %: С 35,31; Н 5,93; О 11,76; S

7,86; найдено, %: С 35,25; Н 5,85; О 11,71; $7,90.

Пример 3. 2-3-Дибромпропиловый эфир

2,3-дибром-2-метилпропансульфокислоты.

К раствору 17,6 r аллил-2-метил-2-:пропенсульфоната в 80 мл хлороформа дооавляют

32,0 г брома в 20 мл хлороформа по каплям при перемешивании и температуре ниже 0 С.

После добавления смесь перемешивают 2 час при комнатной температуре. После отгонки растворителя и фракционирования получают

26,6 г 2,3-дибромпропил-2,3-дибром-3-метилпропансульфоната, имеющего температуру кипения 181 — 182 С при давлении 0,005 мм ртутного столба, с выходом 53,6%.

Для соединения С7НдВг40з$ вычислено, %: С 16,95; Н 2,44; О 9,68; S

6,47; найдено, %: С 16,99; Н 2,40; О 9,73; $6,38.

Пример 4. Фениловый эфир 2,3-дибром-2метилпропансульфокислоты

К раствору 20,9 r фенил-2-метил-2,пропенсульфоната в 80 мл хлороформа добавляют

16 г брома в 20 мл хлороформа IIQ каплям при перемешивании и температуре ниже 0 С.

После добавления смесь перемешивают 2 час при комнатной температуре. После отгонки растворителя и фракционирования получают

27,1 г фенил-2,3-дибром-2-метилпропансульфоната, имеющего температуру кипения 130—

136 С при,давлении 0,01 мм ртутного столба, с выходом 72,8%.

Для соединения CipHiqBr O S вычислено, %: С 32,28; Н 3,25; О 12,90; S

8,62; найдено, % .. С 32,23; Н 3,20; О 12,85; S 8,65.

Пример 5, З-трет, бутилфениловый эфир

2,3-дибром-2-метилпропансульфокислоты. г

4

К раствору 26,8 r 3-трет. бутилфенил-2-метил-2-пропенсульфоната в 80 мл хлороформа добавляют 16 r брома в 20 мл хлороформа по каплям при перемешивании и температуре ниже 0 С. После добавления смесь перемешивают 2 час при комнатной температуре. После отгонки растворителя получают 30,1 r

3-трет. бутилфенил -2,3-дибром-2-метилпропансульфоната, имеющето температуру кипения

158 — 160 С при давлении 0,008 IMM ртутного столба, с выходом 94,4%.

Для соединения С 4Н ОВг 03$ вычислено, %: С 39,27; Н 4,71; О 11,21; $

7,49; найдено, %: О 39,24; Н 4,68; О 11,09; $7,55.

Пример 6. 2,6-Дихлорфениловый эфир

2,3-дибром-2-метилпропансульфокислоты.

К раствору 28,1 г 2,6-дихлорфенил-2 метил2-пропенсульфоната в 80 мл хлороформа добавляют 16 г брома в 20 мл хлороформа по каплям при перемешивании и температуре ниже 0 С. Затем реакционную смесь перемешивают 2 час при комнатной температуре.

После отгонки растворителя получают 30,1 г

2,6-дихлорфенил-2,3-дибром - 2 - метилпропансульфоната, имеющего температуру плавления

74 — 6 С, с выходом 68,3%.

Для соединения СщНщВг С1 03$ вычислено, %: С 27,24; Н 2,29; О 10,88; S

7,27; найдено, %: С 27,28; Н 2,33; О 10,84; S

7,30.

Прим ер 7. 4-нитрофениловый эфир 2,3 дибром-2-метилпропан,сульфо кислоты.

К раствору 257 г 4-нитрофенил-3-метил-2пропенсульфоната в 80 мл хлороформа добавляют 16 г брома в 20 мл хлороформа по каплям при перемешивании. Затем реакционную смесь перемешивают 2 час при комнатной температуре. После отводки растворителя получают 29,9 г 4-нитрофенил-2,3-дибром-2-метилпропансульфоната, имеющего температуру пл а вл ения 56 — 58 С, с выходом 71,7% .

Для соединения CipHIIBr NOgS вычислено, %: С 29,79; Н 2,66; О 19,18; N

3,36; S 7,69; найдено, %; С 28,73; Н 2,69; О 19,22; N

3,39; S 7,73.

Формула изобретения

1. Спосоо получения сульфонатов общей формулы 1 где Х означает атом галоида, à B — ал кильный, галоидалкильный, фенильный радикал, незаме ценный или замещенный по меньшей мере одним из заместителей, таких как атом галоида, алкильпая или нитрогруппа, отл ич à 10 шийся тем, что алкенсульФонат общей формулы 11

505356

Составитель Т. Левашова

Текред Е. Подурувп:!:a Корректор Е. Рож вова

Редактор Е. Шепелева

Заказ 1162 14 Изд. ¹ 1155 Тираж 575 Подписио..

ЦНИИГ И Государственного когиитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, 4(-35, Раушская наб., д. 4 5

Типографии, ир. Сапунова, 2

СН, = ССНЯО,R

СН, где Я имеет вышеуказанное значение, подвергают галогенированию в среде инертного растворителя, например четырехклористый углерод.

2. Способ по п. 1, отлпчающпАса тем, что процесс проводят при 10 — 20 С.

3. Спосоо по пп. l, 2, отлпчающийся

5 тем, что галоген беРУт " 10 — 20о о-ком избытке от теории.