Способ получения 3-метилмеркаптопропионового альдегида

M

О П И С А Н И Е н11 505357

ИЗОБРЕТЕНИЯ йо1ОЕ СОввтСКИХ

Социалистических

Республик и ПАТЕНТУ (б1) Дополнительный к патенту (51) М. Кч С 07С 149/14 (22) Заявлено 18.02.74 (21) 1996514/23-4 (23) Приоритет — (32) 21.04.73 (31) Р2320544.9 (33) ФPГ

Опубликовано 28.02.76. Бюллетень ¹ 8

Государственный комитет

Совета Министров СССР (53) УДК 547,269.3.07 (088.8} по делам изобретений и открытий

Дата опубликования описания 12.05.7б (72) Авторы изобретения

Иностранцы

Эдгар Коберштайн (Австрия ) Клаус Мюллер и Фердинанд Файссен (ФРГ) Иностранная фирма

«Дегусса» (ФРГ) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

3-МЕТИЛМЕРКАПТОПРОПИОНОВОГО АЛЬДЕГИДА

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 3-метилмеркаптопропионового альдегида, который находит применение в качестве промежуточного продукта при получении метионина.

Известен способ получения 3-метилмеркаптопропионового альдегида взаимодействием акролеина с метилмеркаптаном. Процесс проводят в случае необходимости при повышенной температуре и при пониженном или повышенном давлении, в присутствии катализатора. Катализатором служат органические основания (пиридин, хинолип или триэтиламин), в данном случае в комбинации с органической кислотой (муравьиная кислота, уксусная кислота или бензойная кислота), органические перекиси (перекись бепзоила, метилмеркаптид ртути или ацетат меди (П) ).

Однако для того, чтобы полученный 3-метилмеркаптопропионовый альдегид был стойким при хранении и мог без трудностей перерабатываться дальше в метионин, он должен различными методами очистки освобождаться от побочных продуктов и катализатора.

Образование побочных продуктов можно уменьшить, осуществляя процесс при низких температурах, в частности, при температурах ниже 30 С; однако оно еще значительно даже при низких температурах. С другой стороны, выход целевого продукта по об ьему и времени при низких температурах небольшой.

Предлагаемый способ получеьп1я 3-метилмеркаптопропионового альдегида из акролен5 на и метилмеркаптана в присутствии катализатора заключается в том, что в качестве катализатора используют гексаметплентетрампн.

Использова н1!е ганса мет11 IOIITI Tp;I м1111а ь ка10 1естве катализатора позволяет устранить указанные недостатки.

Процесс проводят предпочтительно прп температуре 50 120 С.

15 Для осуществления процесса метилмеркаптан применяют по меньшей мере в эквивалентном акролеину количестве. Выгодно использовать на 1 моль акролеина от 1,0 до 1,1 моль (особенно от 1,01 до 1,05 моль) метплмеркап20 тана. На 1 моль акролеина вводят обычно около 0,001 — 5 вес. % (особенно от 0,01 до

1 вес. %) гексаметилентетрамнна, Для реализации предлагаемого способа преимущественно подают 3-мстилмеркапто25 пропиоповый альдегид и в него одновременно или по очереди вводят метилмеркаптан и акролепн. Гексаметилентетрамин можно полностью или частично подавать с 3-метплмеркаптопропиоповым альдегидом илн полностью

30 или частично вводить с метнлмеркаптапом.

505357

Формула изобретения

Составитель Т. Титова

Тскред 3. Таранснко

Редактор Е. Караулова

Корректор М. Лсйзсрман

Заказ 916/19 Изд. М !149 Тираж 575 Подписное

ЦНИИГ1И Государственного комитета Совета Министров СССР но делам изоб1!етсний и открытий

113035, Москва, )К-35, Раушскан наб., д. 4/5

Trrrrorpar rrp. Ca ryrroDa, 2

Реакцию проводят преимущественно прп температурах приблизительно между 50 и

120 C (особенно между 75 и 110 С), в частности между 80 и 100 С. Давление может выбираться в широких пределах, однако рекомендуется работать при нормальном давлении или лишь умеренно пониженном или повыll1eHIIOXiI JJ,BI3 ICIIHII, ITO6bI BIO>KIIO было LIpHAIeнять простые аппараты. Преимущественно выбирают давление между 1 и 10 бар.

Выход целевого продукта более 99% .

По этому способу получают 3-метилмеркаптопропионовый альдегид как бесцветную, прозрачную как вода жидкость, которая почти не содержит побочных продуктов. Поэтому он может применяться дальше без всякой очистки, в частности он может использоваться как промежуточный продукт при получении метионина, В том случае, если 3-метилмеркаптопропионовый альдегид должен храниться более длительное время, можно обработать его водой.

Это осуществляют, например, простой промывкой 0,01 до 1 об. ч. воды на 1 об. ч. 3-метилмеркаптопропионового альдегида.

Пример 1, В 30 r 3-метилмеркаптопропионового альдегида растворяют сначала 25 мг гексаметилентетрамина и затем при охлаждении 18,0 г метилмеркаптана. Этот раствор и

20,7 г акролеина вводят одновременно, но отдельно друг от друга, в течение 2 мин равномерным потоком в 40 г предварительно подогретого до 75 С 3-метилмеркаптопропионового альдегида. Смесь в это время и затем еще 5 мин интенсивно перемешивают. Температура время от времени повышается до

81 С. Акролеин превращается почти полностью. Выход 3-метилмеркаптопропионового альдегида в пересчете на введенный акролеин составляет 99,2% . 3-Метилмеркаптопропионовый альдегид имеет показатель преломления п о 1,4815

П р и мер 2. Работают как в примере 1, но применяют 33,7 г акролеина 29,5 г метилмеркаптана и 19,9 мг гексаметилентетрамина.

Температруа превращения до 91 С, время превращения 32 мин. Акролеин превращается на 99„8 /0. Выход 3-мстилмеркаптопропионоиого альдегида 99,0% в пересчете на введенный акролеин. Показатель преломления и,,о 1,4830.

Пример 3, Работают как в примере 1, но применяют 27,6 г акролеина, 24,2 г метилмеркаптана и 10,0 мг гексаметилентетрами, Температура превращения до 79 С, время превращения 61 мин. Акролеип превращается на 100 /о, Выход 3-метилмеркаптопропиопового альдегида 99,8% в пересчете на введенный акролеин. Показатель преломле.;ия и о 1,4822.

П р и мер 4. Работают как в примере 1, но применяют 21,8 r акролеина, 18,8 г метилмеркаптана и 5,2 мг гексаметилентетрамина.

Температура превращения до 78 С, время превращения 75 мин. Акролеип превращается на 99,8%. Выход 3-метилмеркаптопропионового альдегида 99,2% в пересчете на введенный акролеин. Показатель преломления п " 1,4816.

Пример 5, В реактор, который состоит из участка интенсивного смешивания, теплообменника и циркуляционного насоса и работает непрерывно, вводят ежечасно 2000 мл

25 97%-ного акролеина, 1415 г 99/о-ного метилмеркаптана и 850 мл раствора из 4,3 г гексаметилентетрамина в 97%-ном -3-метилмеркаптопропионовом альдегиде. Превращение проводят при 90 С и при давлении 4 бар.

30 Через устройство для регулирования давления ежечасно отводят из циркуляции 3970 г превращенной смеси. Превращение составляет

99% в пересчете па введенный акролеин, Полученный 3-метилмеркаптопропионовый аль35 дегид имеет чистоту 99,8%.

1. Способ получения 3-метилмеркаптопропионового альдегида из акролеина и метилмеркаптана в присутствии катализатора, отл и ч а ю шийся тем, что в качестве катализа45 тора используют гексаметилептетрамин.

2. Способ lr0 r!. 1, оl,rrr÷àþùèéñÿ тем, что процесс ведут при температуре 50 — 120 С.