Способ получения 1,3-бис ( -галогеноалкил)урацилов
OllNCAHNE
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТО1в СКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических Республик (») 496278 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 15.04.74 (21) 20 14980/234 с присоединением заявки № (23) Приоритет(43) Опубликовано25.12.75 Бюллетень № 47 (45) Дата опубликования описания 12 О3.76 (61) М. Кл..
C07d 51/30
Государственный комитет
Совета Министров СССР по делам иэооретений н открытии (53) УДК 547.854.4. .02 (088.8 ) (72) Авторы изобретения И. Ш. Салихов, Ю, С. Швецов, В. С. Резник, А. Н. Ширшов и Б. Е. Иванов (71) Заявитель Ордена Трудового Красного Знамени .институт органической и физической химии им. А. Е. Арбузова (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,3-6ис-(Й) — ГАЛОГЕНАЛКИЛ)
УРАЦИЛОВ
Изобретение относится к способу полу-j чения 1,3-6ис-(CQ -галогеналкил) урацилов, которые могут найти применение как исходные соединения для синтеза
-замешенных производных урацилов.
СН )ттХ
15
Предлагаемый способ основан на взаи модействии динатриевых солей урацилов с
Ct, 4) -дигалогеналканами, что позволяет получать разнообразные производные урацила, недоступные при использовании указанных способов.
Известны два способа получения галогеналкилурацилов. Согласно одному из них целевые продукты. получают при взаимодействии соответствующих оксиалкилурацилов с тионилхлоридом. Другой способ ,пригодный для получения только моногалогеноалкилурацилов, заключается во взаимодействии gf Я -дигалогеналканов с
I 2,4-6ис- (триметилсилилокси )-пиримидинами.
Описывается получение соединений формулы 25
1 (CHX)t, I где R u g - атом водорода или метильная группа;
Х вЂ” атом хлора или брома;
11, — целое число от 3 до 6.
Соединения указанной формулы получают при взаимодействии динатриевых солей урацилов с ф (1) -дигалогеналканами
:Х
Формулы . Х вЂ” (СН ) -Х, 2 tL где Х и 5, имеют указанные значения.
Взаимодействие осуществляют в среде о, диметилформамида при 25-100 С и соответствующий дигалогеналкан берется в количестве 8-10 молей на 1 моль динатриевой соли урацила.
Строение целевых продуктов подтверждают данными элементного анализа и ИКспектров.
496278
1,5000
48 64-66
4 Bt
4 В
4 Сl
1,5542
61-62
1,5512
Н
CH (СН2)ьх х-(сн 2„-х и о
I (СНа)„Х где и Н - означают атом водорода или метильную группу;, Составитель В.Чернов
Редактор Н.ДжарагеттиТехред И.Карандашова Корректор H.Còåëüìàõ
Заказ,ф Я Изд. Лй ДЩ Тираж 529
Подписное в, ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, Il3035, Раушская наб., 4
Предприятие «Патент», Москва, Г-59, Бережковская наб., 24 3 . Пример . 1,3-бис-(Й) -бренен- ) тил)-6-метилурацил.
К пропилату натрия, полученному из
21,9 r К в 2 л абсолютного.н-про« панола, прибавляют 60 г, б-метилурацила,; и смесь при/ перемешивании кипятят в те чение 5 час. Пропанол отгоняют в вакууме (остаток пропанола удаляюв с бензолом) .и приливают 1 л абсолютного диметилформа- мида. Затем при 50оС приливают 640 мл .
1,5-дибромпентана, перемешивают 3 час при 50оС и 5 час при 50-65 С., Осадок отфильтровывают, а фильтрат упаривают в вакууме,. Остаток растворяют в 500 мл .
Формула изобретения, Способ получения 1,3-бис-,(Q— -гапогенапкил) урацилов обцей формулы бензола, раствор фильтруют, упаривают в вакууме до 1/10 пеувонаяального об ма и хроматографируют на колонке с Аl О
Элюируют послвдовательно петролейным . эфиром, диэтиловым эфиром и бензолом.
Из эфирных фракций получают 83,5 г (55% от теоретического) 1;3-бис-(й):, -бромпентил)-6-метилурацила в виде, 1О, бесцветного вязкого масла с
: 1,5512. Э
Аналогично описанному примеру полу чают соединения, приведенные в таблице.
Х - хлор или бром; ф — целое число от 3 до 6, отличающи йся тем, что
35 динатриевые соли урацилов подвергают, взаимодействию с 8-10-кратным моляр; ным количеством 9, Q3 -дигалогеналкана формулы где Х и, 5 имеют указанные значения, . о в среде диметилформамида при 25, 100 С с последующим выделением целе, вого продукта известными приемами.
