Способ получения дитиенилов

нщ 4ФБЫ4

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 06.08.74 (21) 2051648 23-4 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 15.12.75. Бюллетень № 46

Дата опубликования описания 21.06.76 (51) М. Кл. С 07d 63/18

Государственный комитет

Совета Министров СССР (53) УДК 547.732.07 (088.8) по делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения

М. Г. Воронков, Э. H. Дерягина и Э. Н. Сухомазова (71) Заявитель

Иркутский институт органической химии

Сибирского отделения АН СССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИТИЕНИЛОВ

5 0 + ) нД,,75, — 801 е, I („Г

Изобретение относится к области высокотемпературного органического синтеза, конкретно к усовершенствованию способа получения а, а -, а, P - и I3, P -дитиенилов.

Дитиенилы являются биологически-активными веществами и обладают нематоцидным и гербицидным действием.

Известен способ получения дитиенилов путем взаимодействия магниййодтиофена с

3-оксотетрагидротиофеном в среде эфира при комнатной температуре с последующим выделением целевого продукта известным способом (выход — 55% ), Однако данный способ многостадиен, а использование металлооргаСоотношение образующихся а, а-, а, (3 -, P, P дитиенилов составляет 1: 6: 3. Общий выход достигает 90%, Процесс осуществляется в пустой кварцевой трубке в рециркуляционной системе, обеспечивающей непрерывную рециркуляцию исходных и промежуточных продуктов реакции через нагретую зону, благодаря чему выход нических соединений вызывает сложность проведения процесса и выделения целевого продукта.

С целью усовершенствования процесса и

5 повышения выхода изомерных дитиенилов предлагают способ получения дитиенилов, заключающийся в том, что тиофен подвергают дегидродимеризации при 750 †8 С в атмосфере сероводорода в рециркуляционной си1О стеме с последующим выделением целевого продукта известным способом.

Данный процесс можно представить в виде схемы дитиенилов оказывается близким к количест15 венному. Сероводород является инициатором основной реакции дегидрировапия тиофена и ингибитором глубокого крекинга.

В случае необходимости разделение изомерных дитиенилов может осуществляться с

20 помощью метода препаративной Г5КХ (газожидкостная хроматография) .

Пример 1. 20,0 г (0,24 моль) тиофена нагревают в кубе рециркуляционной установки до кипения и образующиеся пары подаются током сероводорода (2 — 3 л/час), затем в пустую кварцевую трубку длиной 520 мм и диаметром 30 мм, нагреваемую до 750 .

Часть паров, попадая далее в холодильник, конденсируется и затем возвращается вновь для подогрева. Процесс продолжается в течение 6 ч до прекращения поступления паров исходного тиофена в реакционную зону, температура в кубе при этом повышается с 84 до 200 С. Перегонкой реакционной смеси получают 16,5 г (82,5%) смеси изомерных дитиенилов.

После разделения смеси изомерных дитиенилов на препаративном хроматографе (жидкая фаза SE — 30, 5%, носить хезасорб, температура колонки 150, газ-носитель — гелий) получают а, а -дитиенил с т. пл. 32 С; а, P 495314 дитиенил с т. пл. 63 С, и 1з, p -дитиенил с т. пл. 128 С.

Соотношение изомеров в смеси, %: а,а : а,р -: Р,j3 -=1: 6; 3.

5 В масс-спектре смеси изомеров содержится поглощающий пик с m/, 166.

Найдено, %. С 58,35; Н 3,31; S 38,34.

СвНа$ .

Вычислено, %. С 58,03; Н 3,25; $38,73.

10 В ИК-спектрах а, а -дитиенила найдена полоса 700 см —, а, P -дитиенила 778 см —, P, P дитиенила 773 см- .

Формула изобретения

15 Способ получения дитиенилов, о т л и ч а ющи и ся тем, что, с целью усовершенствования процесса, тиофен подвергают дегидродимеризации при 750 — 800 С в токе сероводорода в рециркуляционной системе с последую20 щим выделением целевого продукта известным способом.

Составитель В. Полетаев

Редактор Л. Новожилова Техред Е. Подурушина Корректор О. Таврина

Заказ 991i 8 Изд. № 2084 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2