Способ получения перхлоратов 1,3-дифенилпиримидо (1,2-а) бензимидазолия
ОП ИСАН ИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Соцреалистических
Республик (») 490801 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 29.01 74(21) 1993642/23-4 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 05. 11.75Бюллетень № 41 (45) Дата опубликования описания 26.08.7 (51) М. Кл.
С 07Д 49/38
С 07d 57/02
С 07П 5 1/36
Государственный номнтет
Сонета Мнннстроа СССР оо делам нзеоретеннй и отнрытнй (53) УДК 547 785 5 (088.8)
547.853. 1 (088.8) Э. A. Звездина, Г. Н. Дорофеенко, M. П. Жданова и А. М. Симонов (72) Автори изобретения (71) Заявитель
Ростовский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРХЛОРАТОВ 1,3-ДИФЕНИЛ-ПИРИМИДО- 1,2-а) -БЕНЗИМИДАЗОЛИЯ
С н
Н . С1О
Изобретение относится к способу получения солей пиримидо- (1,2-а) -бензимидазолия, а именно к способу получения перхлоратов 1,3-дифенилпиримидо- 1,2-а)-бензимидазолия общей формулы 5 где g - низший алкил или аралкил; Я водород или метил, которые могут быть использованы в качестве физиологически 15 активных веществ.
Известен способ получения солей 1,3-диметилпиримидо- t1,2-а)-бензимидазолия при взаимодействии солей 2-аминобензими дазолов с Р-дикетонами или P -хлорвинил- gp кетонами, Предлагаемый способ получения перхлоратов 1,3-дифенилпиримидо- 1,2- -бензимидазолия заключается во взаимодействии
2-аминобензимидазолов с перхлоратом 2,4- Q5
6-трифенилпирилия в абсолютном диметилформамиде (ДМФА) при кипячении реакционной массы.
При этом, когда R-метил или этил, а — водород, наряду с не описанными ранее в литературе перхлоратами 1,3-лифенилпиримидо- (1,2-а) -бензимидазолия образуются известные перхлораты Я -(2-бензимидазолил)-2,4,6-трифенилпиридиния.
Для 2-аминобензимндазолов с другими заместителями предпочтительно идет реакция образования производных пиримидина с выходами, близкими к количественным, Предлагаемый способ позволяет также получить 1, 3-дифенилпир имидо- (1, 2а1«бензимидазол, но с выходом 16%.
Пример 1. Кипятят 0,82 г (2,0 ммоль) перхлората 2,4,6-трифенилпирилия и 0,38 г (2,4 ммоль) 1-этил-2-аминобензимидазола в 4 мл абсолютного ДМФА в течение 1 час, охлаждают, высаживают водой желтый осадок, промывают его водой и эфиром, сушат, обрабатывают 5 мл горячего этанола, нерастворившееся вещест490801
3 во отфильтровывают, промывают небольшим количеством горячего этанола и получают
0,42 г (46,7%) ярко-желтого перхлората
1, 3-дифенил-5-этилпиримидо- (1, 2-а) - бено зимидазолия т. пл. 282 С (нитрометан).
Из этанола после охлаждения выпадает
0,36 г (32,4%) перхлората g -(1-этил-2-бензим идазо лил) «2, 4,6-трифенилпир идиния.
Пример 2. Кипятят 0 82 r (2,0 ммоль) перхлората 2,4,6-трифенилпирилия и 0,42 г (2,4-ммоль) 1,5,6-триметил-2-аминобензимидазола в 4 мл абсолютного ДМФА в течение 1 час, охлаждают, высаживают эфиром масло, кристаллизуюшееся при повторной экстракции эфиром, Полученный перхлорат 1,3-дифенил 5,7,8-триметилпиримидо- (1,2-а) -бензимидазолия очищают перекристаллизацией из ледяной уксусной кислоты. Выход 0,86 г (92,5%), т. пл.
270 С, Строение полученных продуктов подтверждено встречным синтезом.
Пример 3, 1-Этил-2-аминобензимидазол, дибензоилметан и 70 /о-ную хлорную кислоту, взятые в молярном отношении
1:2:1, кипятят 2 час в абсолютном ДМФА, охлаждают, высаживают водой кристаллизуюшееся масло, отфильтровывают осадок, промы5 вают этанолом и эфиром, сушат. Выход перхлората 1,3-дифенил-5-этилпиримидо-(1,2
-а) -бензимндазолиж 6,2%.
Пример 4 0 82 г (2 0 ммоль)
10 перхлората 2,4,6-трифенилпирилия и 0,34 r (2,4 ммоль) 2-аминобензимидазола в 4 мл абсолютного ДМФА кипятят 1 час, отделяют 0,1 г (16%) 1,3-дифенил-(1,2-а)-бензимидазола. Из фильтрата выделяют эфиром
16 масло, которое при растирании с водой твердеет. Получают 0,77 г (73,3%) перхлората 4»(2-бензимидазолил) -2,4,6-трифенилпиридиния.
Аналогичным образом получают перхлоЗ» раты пиримидо-(1,2-а)- бензимидазолия, перечисленные в таблице.
Целевые продукты, кроме специально указанных, перекристаллизовывают из ледяной уксусной кислоты.
490802 о
<0
CQ о
Ю 1 о
CQ
01 о с
С0 о
CD о
CD
Г"
Г о
CQ о
CQ
CQ о о о (t о
CD
С0 ( о
Я о
Ю о
СО (CQ
Е
О а
О
Е
О
I Ь
Ц ж
О х
Щи аа ц И
О х а 1
О О д "
1 „ и О И
P m айаг g «мЛ с о
CQ
K о
CQ х
СО
Ol о с о о о
ol х
СЧ о 1 о о с4
Я о о
СЧ
CQ
Я Ф о о с4
Gl
CQ
CD
Я о о
С Э о с
С9 х
CQ о
Ч о
СЯ х
Al о
490801
Составитель H.ÂDäHûé
Редактор Т.Шарганова Техред Е.Подурушина Корректор АЛзесова
Тираж Подписное
304
Заказ 6288
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, 113035, Раушская наб., 4
Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4
Предмет изобретения
Способ получения перхлоратов 1,3-дифенилпиримидо- (1,2-а — 1-бензимидазолия общей формулы
С Н б 5
N СК
М М С6Н5
8
1 где низший алкил или аралкил; водородилиметил, о тлича ющийс я тем, что 2-аминобензимидазолы подвергают взаимодействию с перхлоратом
2,4,6-трифенилпирилия в абсолютном диметилформамиде при кипячении реакционной смеси с выделением целевого продукта известными приемами,
