Способ получения 3-метакрилоил-1,2, 5,6-диизопропилиден-д- глюкозы

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН И Я

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

<>490798

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) До, iO. Iil ITI,ibiгоC к аBT. CIIIig-i (22) Заявлено 02.07.73 (21) 1942396/23-4 (51) Ч. Кл. С07d 7/04 с присоединением заявки— (23) Приоритет—

Опубликовано 05.11.75. Бюллетень . А 41

Дата опубликования огисания 25.08.76

Государственный комитет

Совета Министров СССР (53) УДК 547.455.623. .07(088,8) оо делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения

В. Л. Лапенко, А. И. Сливкин и Б. И. Михантьев (71) Заявитель Воронежский ордена Ленина государственный университет имени Ленинского комсомола (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ З-МЕТАКРИЛОИЛ-1,2; 5,6ДИИЗОПРОП ИЛ ИДЕН-Д -ГЛЮКОЗЫ

1 2

Изобретение относится к способу получения полимеризующHxcH виниловых мономеров на основе моносахаридов, в частности к способу получения З-метакрилоил-1,2; 5,6-диизопропилиден-Д-глюкозы, используемой в качестве исходного сырья для получения нетогксичного полимера — поли- (метакрилоил-Д-глюкозы) .

Известен способ получения 3-метакрилоил1,2; 5,б-диизопропилидегг-Д-глюкозы взаимодействием 1,2; 5,6-диизопролил иден-Д-глюкозы с ангидридом метакриловой кислоты з присутствии пиридина с последующей экстракцией и двухкратной вакуумной дистилляцией целевого продукта.

К недостаткам известного способа относятся нестабильность выхода целевого продукта (50 — 70% ), невысокая чистота и сложность выделения последнего.

С целью стабилизации выхода и повышения чистоты целевого продукта предлагается метакрилирование вести при мольном соотношении между ангидридом метакриловой кислоты, 1,2; 5,б-диизопропилиден-Д-глюкозой и пири дином, равном:0,145 — 0,155: 0,077: 0,373, предпочтительно в течение 7 — 8 час при 55—

60 С, с последующей обработкой реакционной смеси водой в течение 3,0 — 3,5 час при 35—

40 С и кристаллизацией целевого продукта из .петролейного эфира при 0 — (— 5 ) С.

При поiy e»«I» З-метакpiuoiiл-1,2; 5,6-диизопропплиден-Д-глюкозы предлагаемым способом отпадает необходимость в двухкратной ,вакуумной дистилляцгги целевого продукта, стабилизируется выход последнего, который составляет не менее 75%, причем не мснее

48% продукта составляет кристаллическая

3-метакрилоил - 1,2; 5,6 - дппзогтропилпден-Дглюкоза, а степень чистоты остальных 27%

1о целевого продукта, полученного в спропообразном виде, не ниже, чем,прги полу гелии указанного вещества известным способом.

Пример. К раствору 20 г (0,077 лголь)

1,2; 5,6-диизопропилиден-Д-глюкозы в 29,5 г

15 (0,373 моль) сухого пиридегна добавляют 22,7 г (0,148 лго.гь) ангидрида метакриловой кислоты и перемешивают 7 час при 60 С. Реакционную смесь разбавляют 20 г (!,11 лголь) воды,и выдерживают 3 час при 37 С. Продукт экстрагируют Зх150 лг г. петролейного эфира, экстракт промывают один раз 0,5 и. едким натром и три раза водой, сушат над сульфатом магния, Bàêóóìèðóþ T. Растворяют остаток в петролейном эфире, выдерживают 48 час

25 . при — 3 С, отфильтровывают бесцветные кристаллы, сушат и перекристаллизовывают из петролейного эфира. Получают 12,4 г (48,3%1

З-метакрилоил-1,2; 5,6 - диизопропилпден-Дглюкозы, т. пл. 37 — 38 С; (а1 "и — 37,5

ЗО (с = 1,02, этанол) .

490.798

Предмет изобретения

Составитель А. Кост

Техред 3. Тараненко

Корректор И. Симкина

Редактор Т. Шарганова

Заказ 708/896 Изд. № 64 Тираж 529

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, М(-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент»

Найдено, o . .С 58,59; Н 7,29; мол. вес

326„1.

С гвН2Лт.

Вычислено, оц. С 58,52; Н 7,37; мол. зес

328,4.

Из маточного раствора дополнительно выделяют 3,44 г (26,8О/,) сиропообразного ц: левого продукта, п -" о 1,461; (и) -" o — 36,8 (с = 1,01, этанол).

Найдено, %. С 5869; Н 728; мол. вес

324,2.

1. Способ получения З-метакрнлоил-1,2;

5,6-диизопропилиден-Д-глюкозы взаимодействием 1,2; 5,6-диизопропилиден-Д-глюкозы с ангидридом метакриловой кислоты в присутствии пир идина, о т л и ч а ю III H A o II Te l, U To с целью стабилизации выхода и овышения чистоты целевого продукта, метакрилирование

Ведут при мольном соотношении ме кду ангидридом метакриловой кислоты, 1,2; 5.6-днизонропилиден-Д-глюкозой и пириднном, равном 0,145 — 0,155: 0,077: 0,373, обрабатывают реакционную мас "у водой в течение 3,0 ——

10 3,5 час при 35 — 40 С с последующей кристаллизацией целево"0 продукга из петролейно"0 эфира при 0 — (— 5 ).

2. Способ Ilo;I. 1, отличающийся тем, что метакрилирование 1,2; 5,6-диизопропили15 ден-Д-глюкозы ведут в течение 7 — 8 час пр.:-.

55 — 60 С.