Способ получения диаминомалеонитрила

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К ПАУЕНУУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (11) 489313 (61) Дополнительный к патенту— 22) Заявлено09.12.72 (21) 1859619/!РЗ-4 (51) М. Kit С 07с 121/42

32).Приоритен10.12.71(31) 99519/71

Государственный намнтвт лввота Мнннстров СССР оо делам пзобрвтвннй н отйрь тнй (33) Япония

Опубликовано 25.10.755золneтeнb № 39 (53) УДК 547.339.2 (oss.8}

Дата опубликования описания 24.08.75, Иностранцы

Юкио Тадокоро, Тадао Сирая, Сатоси Согаба и Саикичн Еснкава. (Япония) (72) Авторы изобретения

Иностранная фирма

Ниппо Кемикалс Ко, Лтд (Япония) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАМИНОМ АЛЕОНИТРИЛА

Изобретение относится к способам получения диаминомалеонитрила - тетрамера цианистого водорода, который является ценным сырьем,пля синтеза различных гетероцнклических соединений, например, таких как дицианопиразин, аденин и других, различных стабилизаторов и сельскохозяйственных хиMHKRTOB.

Известен способ получения диаминомалеонитрила путем полимериэации пианистоr0 водорода ч течение 140 час при 0.50 С, преимушественно 15-30 С, в прис о

- сутствии гидроокиси арилтриалкиламмония или гидроокиси тетраметиламмония в качестве катализатора. Катализатор применяют в количестве 0,1-5,0 вес.%. Содержание тетрамера цианистого водорода в полимериэате составляет 14-19,5" о.

С целью интенсификации процесса и по» вышения выхода целевого продукта, предлагается процесс полимериэации проводить о при 20-140 С в среде растворителя - насыщенного алифатического мононитрила, содержашего 1-4 атома углерода в молекуле, метакрилонитрила или ароматического мононитрила.

Предпочтительно, в качестве катализатора применять соединения основного характера, такие как триметиламин, тризтил» амин, трибутиламин или цианистый натрий.

Желательно. в качестве ароматическог. мононитрнла использовать бенэонктрил нли о- или тт.-толунитрил и проводить лрс. есс С при весовом соотчошен:зн монончтрила и цианистого водорода, равном 2 - 20:1.

Предлагаемый способ позволяет сокра,тить продолжительность проведения процесса до 3-73 час и значительно повысить

15 содержание диаминолеонитрнла в полимеризате (до 77,7 о), а следовательно, и выход целевого продукта (до 32%).

К мононитрилу добавляют цианистый водород и какое-либо coegHYeHRe ссновна

20 го характера, например.третичнь1Й амин. о

Смесь выдерживают при 20 - 140 С е течение 3-73 час и выделяю". целевой продукт известными приемаь.и. Кение, сия

Ржанистого водорода в полимер равна 24,!.Г

25 59,4% н содер:канне се: —.ективнoст-,j

4893! Темпера- I Время I Конверсия I Селектии гура среак- }реакции, }в полимер, I ность, }ции С I час I % I %

I I I I!

Пример Рвстворитель

I!

I Амин ! !

Триэтиламин

Трибутпламин

Триэтиламин

ТриметилGMHH

Три этнламин

Изобутилнитрил

24,1

54,6

46,1 . 33,0

М етакрилонитрил

28,2

41,3

Бенэоннтрил

50 м-Толунитрил

43,1

58,2 о-Толунитрил

35,7

26,3

50 диаминомалеонитрила в полимериэате wвнистого водорода составляет 33,0=77,7%.

Пример 1. В кру1, одонную кол»

" e. ". êîàòüþ 300 мл загружают 135 г

6 .гропч нитрила и добавляют 27 r цианистогс вс,.орода и 10 r, ;триэтилвмииа. Затем колбу ставят в термостат и поддер= х;; чают 20 С. Через 44 час колбу вынимают цэ термостата и реакюионную смесь подвергают перегонке под уменьшеннчм о лавлением для отгонки при 40 45 С иепро;>еагировввших цианистого водорода, триь .нламинв и пропионитрила. Получают 6,78 г лоллмериэата (конверсия в полимер

25. %), Полимеризат экстрагируют при

40 С 140 мл изобутанола. Экстракт нагревают до 40-45 С под уменьшенным давлением для удаления изобутанола. Получают 4,47 г твердого экстракта. Экс- ро тракт хроматографирукт в тонком слое для отделения пятна диаминомалеонитри} в, за ем снимают УФ - спектр при длине волны

295 нм. Испытание показало, что содержание диамнномалеонитрила в твердом эксъ- щ тракте 63,2% и соответственно селективность к диаминомвлеонитрилу в полимериэате цианистого водорода 41,6%.

Пример 2. В трехгорлую колбу, Предмет изобретения

1. Способ получения дивминомалеонитрнла путем полимериэвции цианистого ,п)порода в присутствии в качестве ката» лиэатора соединений основного характера с выделением целевого продукта известна:мн приемами, о т л и ч в ю щ и й— с я тем, что, с цельк интенсификации и:, «песса и псвышения выхода целевого проо лу.;.та процес» проводят при 20-140 С в е;.::; I «с п орнтеля - насьпценного алнфа13 снабженную обратным холодильником и термометром, загружают 135 r }}, -толуни трила,18,2х (0,67 моль) цианистого во- дорода и 13,Q t (0,135 моль) триэтиламина и колбу нагревают снаружи 6 час для поддержания внутренней теьйературы

60 С. Зал .м реакционную смесь отгоняют о во врашаюшемся испарителе для удаления непрореагировавших цианистого водорода и триэтилвмина и около половины },-толунитрилв. Отгонку }}, -толунитрила проводят под уменьшенным давлением (менее

5 мм рт. ст.) с наружным нагревом, не превышаюшим 100оС.

Полученный концентрат выливают в

500 мл ксилола для осаждения твердого полимера цианястого водорода. Осадок отфильтровывают, промывают 100 мл ксилола, сушат и получают 9,67 г полимера (конверсия в полимер 53,2%). Полимер экстрагируют иэобутанолом и получают

7,62 г твердого экстракта, содержашего

76,3% диаминомалеонитрилв, селективность 60,3%.

Пример ы 3-7, Полимеризвцию цианистого водорода проводят в автоклвве, причем каждый рвэ загружают 100 г нитрила, 13„5 r цианистого водорода. Результаты приведены в таблице. тического мононитрилв, содержащего 1-4 атома углерода в молекуле, метакрилонит» рнла или ароматического мононитрилв.

2. Способ по и. 1, о т л и ч а ю ш ий с я тем, что в качестве соединений ос» новного характера используют триметилвмин, триэтиламин, трибутилвмнн илн цианистый натрий.

3. Способ по пп. 1 и 2, о т л и ч в— ю ш и и с я тем, что в качестве ароматического мононитрила применяют бенэонит» рнл или о- или И-толунитрил.

4. Способ по чп, 1, 2 и 3, о т л ич а ю шийся тем, что продесс прово

ЮО313 дят при весовом соотношении мононитри я и цианистого водорода, равном 2:1 — 20:1.

Составитель,E. Горлова

Редактор О. КузнеповаТехред й.Демьянова Корректор 11. Гоксич

Заказ 1 097 Тираж 529 Подписное

БНИИПИ Государственного комитета Совета Министров C(".ÃÐ по делам изобретений и открытий

113035, Москва,. Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ПГ1П "Патент",кУжгород, ул. Гагарина, 1 01