Способ получения 2-замещенный 1,3диоксепанов

с: v."- ->1 . :

О ГГИ С А Н

Союз Советских

Социалистических расвубли:, <111476255

И Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВНДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 04.05.73 (21) 1922213 23-4 (51) М. Кл. С 07d 17/00 с присоединением заявки Ле—

Гасударственный комитет

Совета Мииистров С СР по делам изоооетеккй

M открытий (23) Приоритет—

Опубликовано 05.07.75, Бюллетень ¹ 25 (53) УДК 547.892 (088.8) Дата опубликоваши оп>гсаппя 10.05.76 (72) Авторы изобретения

А, В. Богатский, Г. Л. Камалов тт Н. Г. Лукьяненко

Одесский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет им. И. И. Мечникова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ЗАМЕЩЕННЫХ 1,3ДИОКСЕПАНОВ

RCOH, ИО (СНе1 вСНОН

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 2-замешенных !,3диоксепанов общей формулы где R — низший алкил; R — атом водорода ил и ал кил.

Эти соединения используются для синтеза полимеров.

Известен способ получения 2-замешенных

1,3-диоксепанов, заключающийся в том, что гликоли - 1,4 подвергают взаимодействию с альдегидами в присутствии кислотного катализатора.

Недостатком этого способа является невысокий выход целевых продуктов.

Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта.

Эта цель достигается тем, что гликоль-1,4 общей формулы где R — атом водорода пли алкил, подвергают взаимодействию с винилалкиловым эфиром в присутствии кислотного катализатора, например и-толуолсульфокислоты, в ко5 личсстве 0,1 — 2ф> с последующей обработкой полученного 2-метилзамещенного 1,3-диоксепана карбонильным соединением общей формулы

I.ze R имеет вышеуказанное значение.

Целевой продукт выделяют известными приемами, 15 B качестве кислотного катализатора предПОЧТИТЕЛЬНО ИСПОЛЬЗУlот П-ТОЛУОЛСУЛЬфОКИСлоту в количестве 0,4 с.

В случае применения л-Tîëóîëñóëüôîêècлоты при,выделении целевого продукта ней20 трализация кислоты нежелательна.

Преимуществом этого способа является высокий выход целевых продуктов независимо от характера радикала Я.

Пример. В колбу, снабженную механической мешалкой и обратьпгм холодильником, ьносят 52 г (0,5 ноль) пентандпола-1,4, 36 г (0,5 ио.ть) виHèëýòèëîâîãо эфира и 0,4 г

30 л-тол) Олс1 льфокислоты, ПО Окончании экзо476255 деления ацстальдегида. Остаток фракционируют в вакууме.

Лналогично получают другие 2-замещенные 1,3-диоксепаны, показатели которых приведены в таолице. термической реакции обратный холодильник заменяют на нисходящий и почти по:и)остью отгоняют этанол. После этого в реакционную колоу вносят 76 г (1 ноль) пзомасляного альдегида и реакцию ведут до прекращения выГ. кии., Содержание основного вещества, )

Выход, 7о ча

)) Ci ìÿ рт. сТ.

Н

C.,H

69 40

1,4321 99

1,43 13 99

72 25 изо-С,H

87 91 18 н-С,Н, изо-C,H„

79, !2

1,4360

1,4278

89

C H-, 86

75 35

98 изо-С,Н, 1,4298, 99

93 71 18

Предмет изобретения ся тем, что, с целью увеличения выхода це;ILBîãî продукта, гликоль-1,4 общей формулы

Способ получения 2-замещенных 1,3-диоксепанов общей формулы но(сн,),снон

В !

О где R — атом водорода или алкил, подвергают взаимодействию с винилалкиловым эфиром в присутствии кислотного катализатора с последующей обработкой полученного

2-метилзамещенпого 1,3-диоксепана карбош)льным соединением общей формулы

15 где R — низший алкил;

R — атом водорода или алкил, на основе гликоля-1,4 и карбонильного соед)шения с применением кислотного катализатора, например )т-толуолсульфокислоты, отличающийСоставитель И. Дьяченко

Техред М. Семенов

Редактор 3. Горбунова

1(оррсктор И. Симкина

Заказ 237/455 Изд. № 972

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений

Москва, 5Ê-35, Раушская

Тии. Харьк. фил. пред. «Патент»

Н

Н

CH., СН,, 0.95 !О 1,4319 98

0,9398

О,с)287

0,9273

0,1) I 95 (!,9!)90

RCOH, где R имеет вышеуказанное значение.

Тираж 529 Подиисис:

Совета Министров СССР и открытий наб., д. 4/5