Способ получения 1-(0,0-диалкилфосфонталкил)-силатранов

и 1 466236

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВМДЕзЕ;1ЬГ з ВУ (б1) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 10.04.74 (21) 2012351/23-4 (51) . .1. Кл. С 07d 103 Я с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 05.04.75. Бюллетень ¹ 13

Дата опубликования описания 16,01,76

Государственный комитет

Совета Министров СССР (53) УДК 547 245 07 (088.8) ло делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения

М. Г. Воронков, В. М. Дьяков и Н. М. Кудяков

Иркутский институт органической химии (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧ ЕН ИЯ 1-(О,О-ДИАЛ КИЛФОСФОНАЛ КИЛ)СИЛАТРАНОВ (Вб) Р(0)(Н ) и. л(я"Н,CHg)3>

15 где R — алкил;

Х вЂ” CI, Вг,J;

n)1, XCH Si.(ÎÑÍ CÍ 3N где R — алкил.

Ф

Изобретение относится к органическому синтезу, а именно к способу получения новых биологически активных кремнийфосфорорганических соединений — 1-(0,0 - диалкилфосфоналкил) -силатранов общей формулы где R — алкил;

n) 1.

Известен способ получения силатранов типа где в числе прочих заместителей (OH, $0зН, CiN, SH, СРз, CNS и т. д.) указана группа (R0) РО.

Однако свойства фосфорсодержащих силатранов указанного типа и способ их получения в литературе не описаны. Известный способ получения а-замещенных карбофункциональных силатранов заключается во взаимодействии триэтаноламина с соответствующим (органил) триалкоксиланом общей формулы

ХСН $ (ОК) з

Предлагается способ получения 1-(О,О-диалкилфосфоналкил) - силатранов, основанный на взаимодействии полных эфиров фосфористой кислоты с 1-(галогеналкил)-силатранами с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Реакция протекает по схеме:

1 (110)3Р+Х(СН ) п8 (0CHgCII z)31

1 (80)zP(0)(CH<) „Si. (0CH>CHg)3N+ ВХ

20 . Процесс лучше осуществлять .простым нагреванием триалкилфосфита с 1-(галогеналкил)-силатраном в среде подходящего органического растворителя или в избытке эфира фосфор истой кислоты. Пр отека ние реакции

25 легко контролируется по выделению образующегося галогеналкила. Наиболее активны в этой реакции йодзамещенные силатраны.

Полученные 1- (О,О-диалкилфосфоналкил)силатраны представляют собой кристалличес30 кие вещества с низкой температурой плавления, растворимые в эфире, гептане, углеводо466236

30

Составитель М. Кожинская

Тскред Т. Курилко Корректор T. Добровольская

Редактор 3. Горбунова

Заказ 3155/13 Изд. М 749 Тираж 529 Подписное

11НИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4 5

Сапунова, 2

Типография, пр.

3 подах. Они могут длительное время оставаться в виде вязких масел.

Строение полученных продуктов доказано методами ИК- и ЯМР-спектроскопии, а также встречным синтезом по известной методике— из триэтаноламина и (фосфоналкил)-триалкоксисиланов. Образовавшиеся соединения практически нетоксичны (LD;g) 2000 мг/кг для белых мышей; вводят их внутрибрюшинно), отличаются специфической биологической активностью и находят применение в медицине и сельском хозяйстве, Пример 1. 1-(О,О-Диэтилфосфонметил)силатран.

В колбе Лрбузова нагревают 4,8 г (0,015 моль) 1-(йодметил)-силатрана и 8,7 г (0,052 моль) триэтилфосфита. При этом отгоняется 2,8 г (96,7%) йодистого этила, т. кип.

71 — 75 С, и, о 1,49о. Полученный технический

1-(О,О-диэтилфосфонметил) -силатран (4,9 r;

98,8%) представляет собой темно-желтое вязкое масло, которое медленно кристаллизуется при стоянии.

Найдено, %. Si 8,42, 8,49; P 7,30, 7,77.

После перегонки в высоком вакууме получают 4,3 r (86,7о/о) чистого целевого продукта в виде светло-желтого масла без запаха, т. кип. 194 — 194,5 C/0,08 мм рт. ст. Масло быстро кристаллизуется, т. пл. 72 — 73 С.

Найдено, %. С 40,81; Н 7,46; Si 8,41; P 9,01.

С1|Н 40вN P S i.

Вычислено, /о. С 40,61; Н 7,44; Si 8,63;

P 9,52.

Целевой продукт можно выделить переосаждением эфиром или гексаном из его раствора в хлороформе.

Пример 2. 1-(у-О,О-Диэтилфосфонпропил- (сил атр ан) .

По методике примера 1 из 5,1т (0,015 моль)

1- (у-йодпропил) -силатрана и 7,7 г (0,046 моль) триэтилфосфита получают 5,0 г (95,3o ) технического целевого продукта в виде темножелтого масла. Перегнанный в вакууме целевой продукт (т. кип. 175 — 177 С/0,1 мм рт. ст.) быстро кристаллизуется; т. пл. его 51 — 52 С, 4

Найдено, %. С 44,21; Н 7,88; Si 6,94; P 8,34.

С13HJQO(jN PS i.

Вычислено, /о. С 44,18; Н 7,94; Si 7,95;

P 8,76.

Пример 3. 1-(О,О-диизопропилфосфонметил)-силатран.

Это соединение получают по методике примера 1 из 3,5 г (0,011 моль) 1-(йодметил)-силатрана и 6,9 г (0,038 моль) триизопропил. фосфита. Выход целевого продукта в виде прозрачного бесцветного масла со слабым специфическим запахом 3,6 г (87,3 ). Продукт перегоняется в вакууме с разложением, т. кип. 120 — 122 С/0,09 мм рт. ст., т. пл. 63—

64 С.

Найдено, %. С 40,16; Н 6,94; Si 7,43; P 8,50.

С зНззОвКРЬ1.

Вычислено, /о. С 44,18; Н 7,84; Si 7,95;

Р 8,76.

Пример 4. 1-(у-О,О-Диизопропилфосфонпропил)-силатран.

Лналогично примеру 1 из 5,15 r (0,015 моль)

1- (у-йодпропил) -силатрана и 9,4 г (0,045 моль) триизопропилфосфита получают 5,45 г (94,8% ) целевого продукта в виде бесцветного масла, т. кип. 165 — 168 С/0,09 мм рт. ст., П200 1,4930, . Пл. 10 — 11 С. Выход чистого вещества 4,7 г (82,3%).

Найдено, /о. 45,78; Н 8,38; Si 7,09; P 7,97.

С1зНз Ов М Р8 ь

Вычислено, /о. С 44,17; Н 8,41; Si 7,36;

P 8,12.

Предмет изобретения

1. Способ получения 1- (О,О-диалкилфосфоналкил)-силатранов, отл ич а ю щийся тем, что полные эфиры фосфористой кислоты подвергают взаимодействию с 1-(галогеналкил)-силатранами с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в среде органического растворителя или в избытке эфира фосфористой кислоты.