Способ получения нитрилов карбоновых кислот

А М

GllMC ЙЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

1»1 4542"ОЗ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Завис»мое от явт. св».1етсльствя (22) Заявлено 19.01.73 (1) 1876158 23-4

151) М. K. С 07с 121 16

С 07с 121, 26

С 07с 121:52 с присоединением заявки ¹ 1873697/23-4 государственный комитет

Совета Министров СССР по лелем изобретений н открытий (32) Приоритет

Опубликовано 25.12.74. Бюллетень № 47

Дата опубликования описания 03.02.76 (53) УДК 547.339.2 (088.8) (72) Авторы изобретения (71) Заявитель

Б. И. Степанов и K). H. Пашина

Московский ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени химико-технологический институт им. Д. И. Менделеева (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИТРИЛОВ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

Изобретение относится к способам получения нитрилов карбоновых кислот — важных промежуточных продуктов в синтезе органических веществ, применяемых в медицинской промышленности, химии красителей и т. д.

Известен способ получения нитрилов карбоновых кислот алифати 1еского или ароматического ряда, например ацетонптрила, бензонитрила, взаимодействием натриевой или аммониевой соли исходной карбоновой кислоты, например бензоата натрия, фосфонитрилхлорида и хлористого аммония при кипячении при 200 — 230 С. Выход бензонитрилà 76%.

В данном способе процесс протекает в довольно жестких условиях (температура

) 200 С) и необходимо улавливать выделяющийся хлористый водород. Способ позволяет получать нитрилы карбоновых кислот ароматического и алифатического рядов с выходом около 76%.

С целью упрощения процесса, расширения ассортимента и увеличения выхода целевых продуктов, предл агается соответстзующую карбоновую кислоту или ее аммониевую соль обрабатывать циклическим олигомером фосфонилтрихлорида — гексахлорциклотрифосфазатриеном — при кипячении при 100 — 180 С в среде органического третичного амина, например пиридина, триэтиламина или диэтиланилина, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

По предлагаемому способу получают нвтрилы кярбог!овых к1iñëñò с более Высокими выходами и в более мягких условиях, исключив необходимость улавливать выделяющийся хлористый водород. Кроме того,,данный прием расширяет возможности синтеза нитрилов, поскольку позволяет получ 1Tb нс только нитрплы, Ho I; дипитрилы карбоповых кислот алифатического и ароматического рядов.

Способ заключается в следуюшсм. Карбоновую кислоту или ее аммониевую соль смешивают с гексахлорциклотрифосфазятриеном и кипятят при 100 — 180 С в среде третичного

15 амина, например пиридиня или хинолина.

Пример 1, B 25 мл безводного пир|пина растворяют 5,25 г гексахлорциклотрифосфазатриена и добавляют 6,21 г бензоатя аммония.

Смесь выдерживают, перемешивая, 1 час при

110 С, защищая от доступа влаги воздуха патроном с хлористым кальцием, охлаждают до комнатной температуры и добавляют

75 мл 10%-ной соляной кислоты. Зятем про

25 дукт реакции отгоняют с водяным паром, экстрагируют эфиром, сушат над сульфатом натрия и перегоняют. Получают 4,5 г бензонитрила (97 2%), т, кип 190=C, »"-î 1,5280 (1,5282) . зо Пример 2. К 5,25 г гексахлорциклотрифосфазатриена в 25 мл безводного ппрпдина

454203 (Pi% Cl,),;

RCOOH

:. Выход, бо

Пример

1 Г"

1;3

90 ск

200

1:3

132

1:3

Ппридин

149

132

1:3

То хяе

112

132 (140 18) 80 г=(>)-Cæ

132

1:3

140

C0UH — "., О От1

187

132

НООС

j+ С ОЗН

161 — 160

2:1

132

2:1

132

222

Карбоновая кислота (,-ссор

О, 1 -()):- О ОН

Вт )) СООТГ

ОСПЗ

> > СООН

CN

ОООН

\ ф

НООС < СОО„

Третин- Температура реакции, амин С

Триэтиламин

Диэтилани IHH

Продукт реакции

:00H r.x (). JC д)- С.1я

/="

Температура плавления, С (температура кипения, Ci мм. рт. ст.) (190 — 191) (190 †1)