Способ получения 5-фенил-7-арилтио-1,3-диазаадамантанона-6
< ч 432146
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства— (22) Заявлено 10.07.72 (21) 1811053/23-4 (51) М. Кл. С Oid 51 28 с присоединением заявки— (32) Приоритет—
Опубликовано 15.06.74. Бюллетень М 22
Дата опубликования описания 09.07.75 (53) УДК 547.853,5.07 (088.8) (72) Авторы изобретения
А. И. Кузнецов, П. Ф. Якушев и Б. В. Унковский (71) Заявитель Московский ордена Трудового Красного Знамени институт„" тонкой химической технологии им. М. В. Ломоносова
1 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ
5-ФЕЙИЛ-7-АРИЛТИО-1,3-ДИАЗААДАМАНТАНОНА-8
1 2
Изобретение относится к способу получения производных 5-фенпл-1,3-диазаадамантанона, в частности нового 5-фенил- -n-толплтпо-1,3-диазаадамантанона-6, который может найти применение в синтезе биологически активных соединений.
СН СОСН + 5СН 0+ 211Нь так и 5,7-бисфенилтио - 1,3- диазаадамантанона-6 путем конденсации а, а -бисфенилтпоСв.Н COCH С1 -.
5СНвО+ ЗХНэ
Союэ Советсккх
Социалистических
Республик
Государственнык комитет
Совета втннистров СССР по делам иэобретений н открытий
Известны способы получения как 5,7-дифенил-1,3-дпазаадамантанона-6 путем конденсации дпбензплкстона с форма lьдегпдом и аммиаком
5 ацетона, получаемого пз а, а -дпхлорацетона с тпофенолом, с формальдегпдом и аммиаком
432146
/
СН СОС!+ 2СНф2 CHCCCCHHC
НС1
1чаЗ СН
СЬ СКНС СЛ2 СОСН-S СЛ
2 2 %
Известными способами нельзя получать производные 1,3-диазаадамантана с разными заместителями в положении 5 и 7 и в частност i лишь с одной фенильной группой в положении 5.
Цель изобретения — разработка доступного способа синтеза 5-фенил-7-арилтио-1,3дпазаадамантанона-6 следующей структуры:
Предлагаемый способ заключается в конденсации по реакции типа Манниха а-фенилcl -è-толилтиоацетона с формальдегидом и ам,миаком при температуре 30 — 110 С в низших спиртах, в результате которой с выходом
45% образуется 5-фенил-7-п-толилтио-1,3-диазаадамантанон-6. Синтез осуществляется согласно следующей схеме:
Исходный а-фенил-а -и-толилтиоацетон может быть получен с общим выходом 60 из хлорангидрида фенилуксусной кислоты действием на него диазометана с последующим разложением получаемого таким образом а-фенил-а -хлорацетона с и-тпокрезолом в щелочной среде.
Пример 1. В колбу с обратным холодильником и мешалкой загружают 3,84 г (0,015 моль) а-фенил-а -п-толилтиоацетона, 2 г (0,04 моль) ацетата аммония, 2,25 г (0,075 моль) параформа и 20 мл этилозого спирта. Реакционную смесь нагревают tр,;и слабом кипении и перемешивании в течение
4 час. Выпавший после охлаждения реак5 ционной смеси осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают из этанола. Получают 1,13 г (выход 20о g) 5-фенил-7-и-толилтио-1,3-диазаадамантанона-6 с т, гл. 169—
170 С.
10 Найдено %: С 72,26, 72,26; Н 6,21, 6,50;
М 7,81, 8,12; S 8,61, 8,52.
С HggNgSO.
Вы шслено %: С 72 00; Н 6,30; N 7,90;
S 9,20.
ИК-спектр и ПМР-спектр подтверждают наличие указанной структуры.
Пример 2. В колб> с мешалкой и обратным холодильником загружают 5,25 г (0,02 моль) а - фснил - Q -è-толилтиоацетона, 20 3 3 г (О 11 моль) параформа, 3 5 г (О 045 моль) ацетата аммония и 30 мл этилового спирта и нагревают 9 час при перемешпвании и слабом кипении спирта. Выпавший после охлаждения реакционной смеси осадок от25 фильтровывают и перекристаллизовывают из этанола. Получают 3,2 г (выход 45%) 5-фенил - 7-и-толилтио - 1,3 - диазаадамантанона-6 идентичного описанному в примере 1.
30 Предмет изобретения
Способ получения 5-фенпл-7-арилтио-1,3диазаадамантанона-6, отличаюшийся тем, что а-фенил-а - арилтиоацетон подвергают взаимодействию с формальдегидом и аммонийной солью слабой кислоты в спиртовой среде при
30 — 110 С с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
