Способ получения отвержденных 5 полиэфиров

 

I i I 4279 57

ОП ИСАН ИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от ивг. свндстсльства— (22) Заявлено 26.01.72 (21) 1741858 23-5 с присоединением заявки №-(32) Прнорнтет—

Опубликовано 15.05.74. Б!оллетень № 18

Дата опубликования описания 17.04.75

I5l } М. К.. С 081 21 00

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытии (53} УДК 6?8 6?4 (88.8) (72) Авторы изобретения В. A. Пучин, T. И. 1Орженко, С. A. Воронов, М. С. Британ, В. И. Шевчук, В, С. Токарев и А. И. Кожарский

Львовский политехнический институт (71) Заявитель (54} СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОТВЕР)КДЕННЪ|Х .:

ПОЛИЭФИРОВ или

11звестен способ получения отвержденных нолиэфиров путем сополимернзацин ненасыценных полиэфпров со структурир1ующим агентом, например виниловым мономером, в присутствии органической пасы!ценной перекиси.

Однако использовяние BHEIII. IÎÂûõ ъlоно."!Сров и органических насыщенных перекисей для отверждения нолиэфиров недостаточно эффективно, так как процесс довольно длитслен и не получают полимеры определенной структуры.

С целью усовершенствования процесса предлагается в качестве структурнрующего агента и перекисното инициатора использовать перекиспофункциональный олигомср пя основе перекисного мопомера формулы

СН = СН вЂ” С==-С вЂ” CR„R« — ООР;

СН = CI I — COOR, где R I u Rg = СНЯ) С«Н5, С (СНв) е, С6Н,,:

R = C(CII.,) С Н5, R„=-= EI,-CH:, С(СНЗ)з

Перекиспоф!ункциональпые олигомсры получают непосредственно полимсрнзацней ненясьпценных перекисей или гидроперекисей указанной формулы в конденсированной фазе, растворах нлн водных эмульсиях либо сополимеризацией Нх с,виниловымп нли дненовыми мономерамн и нх смесямн. Молекулярный вес получаемых олнгомеров может составлять от 250 до 1000.

Кроме того, перекнсные мо 1омеры могут быть растворены в полиэср1!рттх; прн нагревании или при обычной температуре с использованием окнслительно-восстановительной системы онп и11нцнпру1от трехмерную сополнмернзацгно, одновре «енно сонолнмернзуясь пo двой1!ой связи.

Структурирование пере: нсн11ми ол;1: оме рями Г!роl1сходит прн распадt пе pскl!с1! I-.lх I!л!1 гидроперекнсных .групп и рскомбннян;н! радикалов.

Такие актнвныс отверднтслн, гснсрир1уя радикалы, ипицинру1от трехмсрнуlo полимер::1зацшо и одноврел!енно входят в состав макромолекулы с Обрязовя;1:! м трех:л1срно1! структуры.

Пр:1мененне олнгомерпых 110рскнссй различной степ ни олнгомер1гзяц.ll одерi ящнх задан I 0 . кОл нчествО я ;. Пвных !1,:ре,; сllых групп, позволяет регулировать скорос-.!> отверждения и создавать трехмср Ill;. 0i 1-, ктуры Опрсдсленното ст(доения.

Б качестве исходных вен(еств;1спо;;зуют следующие соединения.

Перекнсные мономеры. Дна!етнлвнн.!Лэтипнс!метилгидроперекнсь Н- — C =- С Н-- С --С вЂ” С (CI- }p — О:ОН I, содержащая Яктнвног0 кис427957 лорода 12,6% (теоретически 12,68% ), т. кип.

35 С при 0,05 н,я pr. ст., n„ = 1,4770 (по литературным данным 1,4780), d o 0,965 (лит.

0,965) . Диметилвинилэтинилметил-трет-бутилперекись Н2С=СН вЂ” С=С вЂ” С (СНз)2 — 0: О— — С (СНз) з 11, содержащая активного кислорода 8,7% (теоретически 8,78%), т. кип. 28 C при 0,5 н,я рт. ст„и = 1,4482 (лит. 1,4480);

d o = 0,867 (лит. 0,867).

Олигомерные перекиси. Олиго-трет-б|утилперакрилат

-- (— СН вЂ” СН вЂ” )и

СО !

ООС(СН,), получается термической полимеризацией псракрилата третичного бутнла — СН = СН вЂ”вЂ” — C0 — 00 — С(СНз), при 40 С в присутствии акцепторов свободных радикалов (очищают из ацетонового раствора в петролейпом эфиE о о о

Количество промотора, вес. %

1

aJ с,»

ct) Ы с= I

С» с

1! с с и

ci о о с о о

И о

CQ с

Перскисиос ,оединение,и 0 a о. к

CJ о! .=о - о (3 о о

f"

Л с («D lD

О. >

G (g m

1 !! ! !

1 ! Смола

ПН-1

То же

I1åðåt Hñïûå мономеры! !

130

С Нг —— -C H — C:==C — С (С Нз) е— — 0O — С(СН ) 8,70

1200â

1400

СН,=-С Н вЂ” C C — C (C 14. ) --0011

12,60

Полимерные перекиси олиго-СН2 — СН—

С =С вЂ” С (СН.),— — оо — с(сн,), 60

4 (90

1,0

0,606

0,541

5

6,2

0,1

9,80

1

Лак

ПЭ-246 олиго-СН вЂ” СН— (Со — СО— — С(СНз) з

Олигопероксистпролы

90

0,243

0,325

0,416

270

3,58

2

То же

I: стирол (50: 50) ".

0,337

0,281

3,2

5

5

II: стирол (25: 75)

То жс мономера и стирола в исходной смеси в мол. %.

Соотношение гидроперекисного (перекисного) рс); имеет следующие характеристики: характеристическая вязкость q = 0,147, содержание активного кислорода (0 ) 8,7 вес. %.

Олигодиметилвинилэтинилметил — трет - бутилперекись получается термической полимери зацией СНз — — CI- — С = С вЂ” С (СНз) з — 00 — С (СНз) з при 70 С, очищается из бензольного раствора в метиловом спирте, имеет следую10 щие характеристики: т) 0,067 и (02) 6,7 вес. %.

Перекисные соолнгомеры стирола. Перекисный соолигомер стирола и диметилвинилэтинилметил - трет - бутилперекиси получается

15 их сополимеризацией при 70 С в присутствии перекиси бензоила н додецилмеркаптапа, после очистки имеет характеристическую вязкость з1 0,045 и содержит активного кислорода 3,58 вес. %. Перекисный соолигомер диме20 тилвинилэтинилметилгидроперекиси и стирола получается их термической сополимеризацией при 70 С и после очистки имеет т) 0,059 и (02) 3,2 вес. %. х

Ы

0 v с

О G о о о G ." с

М с о х о

u ==

427957

Предмет изобретения

Составитель Т. Кременепкаи

Техред T. Курилко Корректор И. Симкина

Редактор F. Хорина

Заказ 74/249 Изд. N2 1576 Тпрагк 565 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Тпп. Харьк. фил. пред. «Г1атент»

Полиэфирный лак ПЭ-246 — продукт кон .денсации этиленгликоля, пропиленгликоля, малеипового и фталевого ангидридов.

Полиэфирная смола ПН-1 — продукт конденсации диэтиленгликоля с дигидридами фталевой и малеиновой кислот.

Нафтенат кобальта используют в виде

1,5%-ного раствора в стироле.

Диметиланилин, получаемый разгонкой технического продукта, после очистки имеет следующую характеристику: 220 = 0,9558 (лит, 0,9557); n2о = 1,558 (лит. 1,5582).

Данные по отверждению ненасыщенных полиэфиров с использованием перекисных мономеров и олигомеров на их основе приведены в таблице.

Из данных таблицы видно, что предложенные инициаторы генерируют свободные радикалы при различных температурах в зависимости от природы перекисных фрагментов; увеличение количества перекисного мономера и олигомера в исходной смеси с

1 до 5 вес. % сокращает время отверждения примерно на 30 — 40%, с увеличением концентрации олигопероксистирола от 1 до 3 вес. о/о в лаке ПЭ-246 твердость покрытия возрастает от 0,243 до 0,416, Способ получения отвержденных полиэфиров путем сополимеризации ненасыщенных полиэфиров со структурирующим агентом в присутствии перекисного инициатора, отличающийся тем, что, с целью усовершенствования процесса, в качестве структурирую щего агента и одновременно перекисного инициатора используют перекиснофункциональный олигомер на основе перекиспого мономера формулы

СН2 — — СН вЂ” С=С вЂ” CR R2 — OOR2 или

СН,=СН вЂ” COOR) где R и R2 = СНз, С2Нз, С(СНз)2 или

СгНз;

R — С(СН ) 2С2Н5, 1 3 = H СНЗ> С (СНЗ) 3