Способ получения ацетилензамещенных фенилуксуснб1х кислот
Ii)I 424856
Союз Советскчх
Соцмапмстическнх
Рй<йуопии
К ЛВТЭРСНОМУ СВЙДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заяглспо 02.12.70 (21) 1493939/23-4 (51) Ч. Кл. С 07с 63/54!
I (32) Приоритет с присоединением заявки №
Государственный намитет
Совета Министраа СССР на делам изобретений и открытий (53) УДК 547.586.2 (088.8) Оп олпковано 25.04,74. Вюллстснь № 15
Дата опубликования описания 29.11.74 (72) Авторы изобретения
М. П, Бриеде и О. Я. Нейланд (71) Заявитель
Рижский политехнический институт (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЦЕТИЛЕНЗАМЕЩЕННЫХ
ФЕНИЛУКСУСНЫХ КИСЛОТ
1 CgnC0011+ Б gг> С— = CCu — К,,, C=-С,, CH C008
N2.
I 3 Ш
Изобретение касается получения новых ацетилензамещенных карбоновых кислот, применяемых в органическом синтезе, в частности для получения ацетилензамещенных 2-apèлиндандионов-1,3.
Предлагаемый способ служит для получения ацетилензамещенных фенилуксусных кислот, применяемых для получения ацетилензамеще»ных 2-арилиндандионов-1,3. которые могут найти применение для синтеза физиологически активных веществ и органических всгде а) R< — Н; o) R — ХОе.
Ацетилензамещенные фенилуксусные кислоты — светлые кристаллические вещества, растворимые на холоде в 5%-ной щелочи бикарбоната натрия и в большинстве органических растворителей.
Строение соединений подтверждают также
ИК-спектры.
Пример 1. (п-Фенилэтинил) -фенплуксусная кислота (где R< — H). а) К 26,2 r (0,1 моль) и-иодфенилуксусной кислоты, растворенной в 260 мл димcòèëôîрмамида, добавляют в атмосфере азота 18,1 r ществ с полупроводниковыми свойствами, обладающих по сравнению с соединениями индандпонового ряда улучшенными свойствами.
5 Способ получения ацетилензамсщеиных фенилуксусных кислот заключается в действип ацетиленидов меди на иодфенилуксусную кислоту в атмосфере инертного газа, например, азота в среде кипящего апротонного ра10 створителя. например диметилформамида или пиридина (0,11 моль) фенилацетиленида меди, кипятяг
5 — 7 час и фильтруют. Фильтрат выливают в
1300 мл 5%-ного едкого патра и фильтруют.
15 Фильтрат подкисляют концентрированной соляной кислотой, осадок фильтруют. Выход
16 r (67%). Кристаллизуют из 50%-ной уксусной кислоты. Выход 13,6 г (58% ) белого кристаллического вещества, растворимого на
20 холоде в уксусной кислоте, эфире, хлороформе, спирте. Т. пл. 174 С.
Найдено, %: С 81,04; Н 5,40.
C>eHi O .
Вычислено, / .. С 81,34; Н .12.
424856 б) Рсакцию проводят в условиях, аналогичных приведенным в примере а, но только в растворе абсолютного пиридина. Получают идентичный продукт. Выход 60%.
Пример 2. 2- (и-Фенилэтинил) - фенилиндандион-1,3 (где RI — Н).
К 1,48 г (0,01 моль) фталевого ангидрида и 2,36 r (0,01 моль) п-фенилэтинилфенилуксусной кислоты, растворенных при нагрева10 нии на водяной бане в 4,7 мл (0,05 моль) уксусного ангидрида, добавляют 4,15 мл (0,03 моль) триэтиламина и нагревают 0,5 час.
Темно-красный раствор выливают в 18 мл разбавленной (1: 2) соляной кислоты. Через несколько часов фильтруют, промывают водой. Выход фиолетового вещества 60%. Кристаллизуют из 50% спирта.
Найдено, %: С 85,31; Н 4,08.
СззН140г
Вычислено, %: С 85,70; Н 4,38.
Пример 3. и- (4-Нитрофенилэтинил) - фенилуксусная кислота (где 1с4 — N%). Получают аналогично. Выход 38%. Кристаллизуют из 30%-ной уксусной кислоты, желтое кристаллическое вещество, т. пл. 210 С.
Найдено, %: С 68,12; Н 4,12; N 5,02.
Сы111SN04.
Вычислено, %: С 68,32; Н 3,94; N 4,98.
Полученные ацетилензамещенные фенилуксусные кислоты применяют для синтеза 2-арилиндандионов-1,3 с ацетиленовой группировкой в арильном радикале.
Характеристика ацетилензамещенных 2-арилнндандионов-1,3 представлена в таблице. м с
Ch
СО г м гР4
С>
СЧ го !! и
Г о й
С)
1Г) гС>
С м» м
GO м
»-Ч
GO м м
Ch
Ch м о х
О
v х
Ь
О
Cl г
О) о) С>
СЧ гО ) <:> г
)Г)
00 х х х » ох и о
v .6 о
З
3 о х
v" о
z х
v" о х сУ м о
С> м м»
»С»
CO м
С:>
СЧ о о х ::( х
z z
CO
СР
»С»
lf)
СЧ м
CO м о) С>
3Г) м о1 м
)Г) г<:> т оо
1О
CO
Ch
»ф3 г м» м л
Предмет изобретения
2: о о и х о х о-. х о и о
z сУ х оР
zo
»Г и о .о х с7, а!
О CS
Л О м х
CS
О
» с= х
О О О м» х х
aS
Р, О со о и
О м» х х х» х О
О »
Gf о
CCI
1 х х
» х
О
° еь
1 х х
4 С х х х х
ID
Я
3 х х х
I» х
\» о х
СЧ
3 х х х
Е
Я х х
О М
-э м
I » х
-о
СЧ х
3 о
CS, х Т х
lA х х х
F х
О >
C»I CS х
О х а ххх
LQ a4
1 л
3 х
l х х х
О в м
О.м
» х хg
» » :С
» х
S aS С
С4
Составитель А. Берлин
Редактор Е. Кравцова Техред Т. Курилко
Корректор И. Позняковская
Заказ 2465 8 Изд. № 781 Тираж 506 Подписное
ЦИИИПИ Государственного комитета Совета
Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, ?К-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Способ получения ацетилензамещенных фенилуксусных кислот, отличающийся
4р тем, что иодфенилуксусную кислоту подвергают взаимодействию с ацетиленидами меди в среде кипящего апротонного растворителя, в атмосфере инертного газа, например, азота с последующим выделением конечных продук45,ов известными способами
