Ан ссср
чь
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
405877
Ceca оветскитт
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”
Заявлено 19.XI.1971 (№ 1715647/23-4) с присоединением заявки №вЂ”
Приоритет
Опубликовано 05.XI.1973. Бюллетень № 45
Дата опубликования описания 8.IV.1974
М. Кл. С 07с 149/12
Государственный комитет
Совета Министров СССР оо делам изооретвний и открытий
УДК 547.279.3.07 (088.8) Авторы изобретения
А. С. Атавин, Б. А. Трофимов, А. И. Михалева и Н. П. Васильев
Заявитель
Иркутский институт органической химии Сибирского отделения
АН СССР
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ
ПР ОП ЕНДИТИ ОЛА-1,2
Изобретение относится к синтезу новых, не описанных в литературе диалкиловых эфиров пропендитиола-1,2 общей формулы
RSC(CH,) = CHSR
5 где R — алкил, которые могут быть использованы как полупродукты для синтеза биологически активных веществ и в качестве присадок к жидким топливам.
Известен способ получения ненасыщенных 10 дисульфидов, например
RS — CH = — СН вЂ” СН = CHSR где R — этил, при взаимодействии тиоэтинилВинилоВых эфироВ или этинилВинилоВых эфи g5 ров с меркаптанами.
Предлагаемый способ получения диалкиловых эфиров пропендитиола-1,2 заключается в том, что меркаптол ацетола дегидратируют при повышенной температуре, предпочтительно при 150 — 180 С, в присутствии катализатора, например диалкилфосфита, и выделяют продукт в чистом виде.
Выход целевого продукта 80 %.
Реакция протекает по уравнению: 25
В"-, .сН, с, В&с(сн ) =сн5к+н и кь сн,он
Пример 1. Дибутиловый эфир препендитиола-1,2.
11,8 г дибутилмеркаптола ацетола и 0,05 г и-толуолсульфокислоты перегоняют в вакууме и получают 6,6 r (59%) целевого продукта, т. кип. 109 С/1 мм; по 1,5150; d> 0,94418;
Найдено, %: С 60,04; 60,47; Н 10,24; 10,30;
S 28,67; 28,70; МЯр 69,70.
С „Н„,.
Вычислено, %: С 60,49; Н 10,15; S 29,36;
МКп 68,55
11,8 г дибутилмеркаптола аюетола и 6,9 r диэтилфосфита нагревают 2 час до 160—
175 С, перегоняют в вакууме и получают 8,7 г (79%) целевого продукта.
Пример 2, Дипропиловый эфир пропендитиола-1,2 получают, как в примере 1, из 12,3 r дипропилмеркаптола ацетола и и-толуолсульфокислоты. Выход 6,1 г (53% ), т. кип.
100 С/3 мм; по 1,5255; d4 0,9693.
Найдено, %: С 56,71; 59,91; Н 9,23; 9,51;
S 33,93; 33,49; МКВ 60,23
CoHiaSa.
Вычислено, %: С 56,77; Н 9,53; S 33,69;
MRD 59,26.
Как в примере 1, из 10,4 г дипропилмеркаптола ацетола и 6,9 г диэтилфосфита получают
7,0 r (73%) целевого продукта.
BS .cH . С
СНтОН
Составитель П. Сидякин
Техред 3. Тараненко
Корректор Е. Хмелева
Редактор Т. Шарганова
Заказ 831/1 Изд. М 299 Тираж 523 Пощвиснюе
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Мынистров СССР по делам изобретений,и открытий
Москва, Ж-35, Раушская яаб., д. 4/5
Типография, пр, Сапунова, 2
Пример 3. Диизобутиловый эфир пропендитиола-1,2 получают, как в примере 1, из
11,8 г диизобутилмеркаптола ацетола и и-толуолсуфокислоты. Выход 6 г (53%); т. кип.
102 С/1 мм; по 1,5155; d4 0,9480.
Найдено, /0.. С 61,12; 61,22; Н 10,17; 10,38;
$29,79; 29,64 МКп 69,89.
C i >%2S2Вычислено, %: С 60,51; Н 10,15; S 29,36;
МКв 68,55.
Предмет изобретения
1. Способ получения диалкиловых эфиров ,пропендитиола-1,2, отличающийся тем, что меркаптол ацетола общей формулы
5 где R — алкил дегидратируют при повышенной температуре в присутствии катализатора с последующим выделением продукта в чистом виде.
10 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при 150 †1 С.
3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют диалкил15 фосфит.
