Патент ссср 415281

Авторы патента:

C08L63/02 - простые полиглицидные эфиры бисфенолов

C08G59/40 - отличающиеся выбором отвердителей

ОПИСАНИЕ 4I528I

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Сьюз Сьветскии

Сьциалистическии

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

М. Кл. С 08g 45/00

С 08g 51/74

С 08g 30/12

Заявлено 14.11.1972 (№ 1748941/23-5) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 15.111974 Бюллетень М 6

Дата опубликования описания 13.VL1974

Государственный комитет

Совета Министров СССР оо делам иэеоретениЯ и открытий

;))ДК 678.643. 42 5(088.8) Авторы изобретения

Д. Г. Батыр, М. С, Федосеев, Г. Н. Марченко и В. Т. Балан

Институт химии АН Молдавской ССР

Заявитель. -)11ОК(:ИДНАЯ КОМГ103ИЦИЯ

Изобретение относится к области отверждения композиций в присутствии катализаторов.

Известны эпоксидные композиции, содержащие эпоксидные смолы, дикарбоновые кислоты или ангидриды соответствующих кислот и третичные амины в качестве катализатора отверждения, отверждаемые при температурах не ниже 100 вЂ” 150 С.

Однако в процессе переработки полимеры подвергаются термоокислительной деструкции, кроме того в результате высокой активности аминов жизнеспособность композиций недостаточна, что значи1ельно затрудняет их технологическую обработку, а также изготовлсllll\ и.! Внx круп)1ог;!онритныx деталей.

1 ((л ьн) !1:!Оор(тс)! и««Вл» стс» устра не!! Вс

У К il а (! I I l I>! ." I (. ÄО(."Г l К О В I I УТС М И С 1! (). 11>. ОВ !11111)!

I«I>!ЕСТ!3(. Кс!1 :!. 1И:!

ГЕ I (P()II II Kë И>I(>СК ИХ Il М ННОВ И () II(. -() ДII I((1 ()I I i)! 1

IIlP(. ХОД!! ЫХ М(!

Пример 1. Б реактор, снабженный мешалкой, вакуум.1!!пней, рубашкой для обогрева и люками для загрузки и выгрузки компонентов загружают 100 вес. ч. эпоксидной смолы ЭД-5, 20 вес. ч. изометилтетрагидрофталевого ангидрида, 10 вес. ч. полиэтиленгликольадипината (мол. Вес. 1700), 1 вес. ч.

Со (С5Н70е) > 2С5Н„1 .

10 После смешения компонентов при вакуумнровании и полного растворения катализатора в течение 1,5 час смесь выливают в металлические формы, покрытые антиадгезивом и отверждают в термошкафу при температуре

ls 80 С. Через 25 час получают светло-желтые полимеры с гладкой поверхностью. Аналогичным образом проводят отверждение эпокснд!!Ой ком!)О:!и!!!!1! В присутствии других

) (i1 т !1.1 113 i l ) о 1) О В, 2О

В !1!Ол. 1 1!р11В(. I(Вы рс3х л!,1 аты ОIB(.p>I(дения эпоксидной композиции в присутствии аддуктов ароматических и гетероциклических аминов и бис+дикетонатокобальта (11), а

2S также физико-механические, адгезионные свойства отвержденпых полимеров. В этой же таблице приведены для сравнеьп(я данные по отвержденшо эпоксидной смолы третичным амином.

415281

Таблица

Физико-механические и адгезио!(ные свзйства полимеров, отвер кденных в присутствии аддуктов СоА, 2L

1<атализатор СоА, 2L

Прочность адгезии к металлу. на отрыв кг/см

А1зхан.!ч ск:!е свойства полимеров при растяжении

Время отверждения при 80 С, час

1(ол-во, Бес. !(.!

Вр кг/сд! !

I сд "ь кг/см

СНзСОСНСОСН, СнзСОСНСОС Нб

С,нбСОСНСОС,Нб

С,НбСОСНСОСРз

20,0

3500

400

2,0

Пиридин а бл и ца

П p ll м е р 2, а приготовленных, как оп)!с,lНо в примере I, эпоксидных композиций определялп жизнеспособность, козорая оце(ивалась llo времени, в течение которого вязкост) исходной смеси при температурах 80 и 120 Г не превып(ает значения 500 пуаз.

Результаты определения )кизнеспособнос ги зпоксидных смесей, приготовленных с применением новых катализаторов

Жизнеспособность, часы

В табл. 2 приведены резуль)а (ы испытандн!.

П р и и е р 3. Полученные, как описано в примере 1 полимеры, испытывают на стойкость против термоокислительной деструкции, С этой целью образцы полимеров (Ios!c(!(;I!0(в ячейку термостата, через Ко lору)о пропуска(от водяной пар. После выдерхккн образцов Il чсчение 24 час при темпера)чурс 12() "С определяют Физико-механические свойс!ва. в !асчности прочность на разрыв.

Катализатор

80 С

120 С

Co(CsH-Os)s 2С,Н,(Ч

Со(сбн909)г 2СНзсб)ИМ (-о(сб1(,Os)s 2СНзСбН4(Ч ()

15 Со(сбН9Ог)г.2сбН4(ЧСО(ЧНг

Со(СбН70г) г 2сб Нб Х Нг

Со(СбН,Ог)г 2СНзОС9Н4. Н(н)

Со(С,H,0г), 2С,H,OÑ,IVH, (n)

Со(сбн,О,)г 2ВгсбН4!Чнг (л)

Со(сдонгОг)г 2CsHeN

Со(С)9Н„Ог)г 2CHsCeH4N (8)

Со(С)он,Ог)г 2снзсбн !(Ч (т)

Со(СдзН909)г 2C,Í4ХСО(ЧНг

Со(сдбнд(Ог)г.2сбнбМ

Со(С(бНгдОг)г 2CHsCeH4)×()))

Со(С,бН!)Ог)г.2снзсбн41Ч (;)

Со{с)9Н90г& з)г 2CsHeN

Co(C(9l IÎОгРз)г 2CH CeH IIV () )

Co(C,„H„O,F9)9 2CHeCeÍ,Ã (;)

Сбн, По резульгатам изменения прочности о((енивают стойкость полимеров к термоокислительной деструкции. Результаты испытаний приведены в табл. 3.

1:,ак следует из полуд(сншых данных, аидуI(! I.! ) J) 0 s (I I T?) ос к и х и Г(. !с р 0 и и к л и 1 с с к и х а ) I I II! GIl II ()(IC P"-,((1IKPTO(l llтЬ1 ПЕРС ХД) i п (>1 8,IO i!3, I II)(I я вл яlоте !1 э(1)(1) ектиl)!! ь(м и ка I !1. из (! ори м !(О 1 вертдения полиэпоксидов, СбнбЧ

3-С Н,(ЧСН., 4-С Н МСН

3-Сб Н,NCONH2

C6 HsNHR

4-СНзОС,Н4NH

4-СзнбОС9Н4NH

4-ВтСбн4ИНг

СбН,Ы

3-С,-Н СН, 4-сбН,ХСНз

3-C;H NCONH

СбН,1Ч

3-Сбн4ИСНз

4-С-„Н NCH

CHN

3-Сб Н4ХСНз

4-С,Н4NCH, 1,0

1,0

1,2

1,4

1,8

5!0

512

502

503

501

498

510

4007

4008

4013

15,0

14,5

l4,6

15,2

15,4

14,7

15,2

14,7

15,1

15,5

15,1

16,0

15,2

15,6

15,4

14,8

14,9

15,1

6,0

5,5

5,4

5,0

6,5

7,0

6,8

7,5

7,6

7,5

8,0

9,0

3,0

2,0

1,8

1,7

1,6

2,1

2,5

2,2

3,0

3,1

3,0

3,5

4,0

0,5

415281

Таблица 3

Предмет изобретения

Результаты определения стойкости полимеров против термоокислительной деструкции

Прочность полимера после выдержки при температуре

120 С в водяном паре в течение

24 час к г/см

Прочность полимера после отверждения, к /си

Катал(!затор

490

512

502

480

Составитель Т. Никольская

Редактор Л. Емельянова Tcxpeд Т. Миронова

Корректор H. Аук

Заказ 1354 9 Изд. № 1261 Тираж 565 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Coneта Министр(и СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская иаб., д. 4,5

Типография, пр, Сапунова, 2

Со(С;Н,О,), 2С.-Н,Х

Со(С,-Н.,О ), 2СНзС,-Н,Х(<)

С (С,-Н,О,), 2СН,С,-Н„М(ти)

Со(С,Н,O,) 2С-HÄNCONH

Со(С,.Н,О )в 2С,-,H5NH3

Co(C,,-11,О ), 2CH„OC,;Í,Х

NH (n)

Со(С,Н,Ов)в 2С,Н,-ОСзН1 Х

11Н,(л)

Со(С.-Н-,О,) ZBrC„-Н,NH,(ï)

Со(С„Н,О,), 2С;Н,И

Со(С„Н,О,), 2СН,C,Í,N(. )

Со(С(,Н:О,), 2СНзС„Н(И(,)

Со(сн,Н,,О ) 2С,-Н„1ЧСОЫН, Со(С„Н (Ов) << - 2СН зС(< Н,И (." )

Со(С, НОО,), 2СИ!С;,Н (И(7)

Со(С(оН,О,Р,), 2СНзСь Н (И(;)

Со(С(ОН,О,Ра), 2СН,С,Н,И(!)

С,Н,-1М

508

501

498

400

200

Эпоксидная композиция, содержащая эпоксидную смолу, ангидриды кислот и катализаторы отверждения, отличающаяся тем, что, с цел!но увеличения жизнеспособности исходных смесей и стабилизании свойств готовых полимероВ (! ермоо!(l!: !. : Олыlой äecTp)<êöèè, В качсс Вс !(H1 ! -д!1ке<онаты переходных с lллов общей формулы

СОЛ., 2L, 15 где Л вЂ” ацетилацетон, бенз(м:лацетон, диоензоилме ан, бе1!зоилтрифг! Орацетон, 1 вЂ” вЂ” анилип, -а!!изs!д1ш, п-фенетидин, 20 п-броманилин, пиридин, р- и 1-николин в количествах 1 вЂ” 2,0 вес. ч. на 100 вес. ч. эпоксидной смолы.