Способ получения азосульфидов

(н1 4I4253

ОП ИСАЫИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Реслубли,к

Ф (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 28.01.72 (21) 1742358/23-4 с присоединением заявки (32) Приоритет

Опубликовано 05.02.74. Бюллетень ¹ 5

Дата опубликования описания 05.08.74 (51) М. Кл. С 07с 113/00

С 07с 149/32

Гасударственный квинтет

Совета Миниатрав СССР аа делам изааретений и аткрытий (53) УДК 547.556.3 569, .2.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

П. П. Трунов и E. А. Карсанина (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЗОСУЛЬФИДОВ

Y Х

Cl я=я — s-

Изобретение относится к способу получения азосульфидов общей формулы где Х, Y, Z — одинаковые или различные, хлор, метил или нитрогруппа, которые находят применение в качестве биологически активных веществ.

Известен снособ получения азосульфидов, например 2,4,5-трихлорфенилазо-4 -хлорфенилсульфида, диазотированием соответствующего анилина, например 2,4,5-трихлоранилина, нитритом натрия в солянокислой среде с последующим взаимодействием продуктов реакции с и-хлортиофенолом в щелочной среде и выделением целевого продукта известным способом.

Реакцию проводят при 0 — 2 С.

Выход целевого продукта 78% .

Недостатком известного способа является проведение реакции при низкой температуре.

С целью упрощения процесса предлагается в качестве диазотирующего агента использовать азотную кислоту и хлористый тионил или хлористый сульфурил, взятые в эквимолекулярных количествах, и проводить процесс предпочтительно при соотношении между диазотирующим агентом и анилином, равном

1 — 4: 1.

5 Выход целевого продукта 70 — 80%.

Пример 1. 2,4,5-Трихлорфенилазо-4 -хлорфенилсульфид. К 0,1 моль 25 j-ного раствора азотной кислоты добавляют 0,025 моль 2,4,510 трихлоранилина, при интенсивном перемешивании прибавляют 0,1 моль хлористого сульфурила с такой скоростью, чтобы температура реакции была не выше 40 С. Примеси отфильтровывают, при интенсивном перемешивании

15 и 20 — 25 С добавляют 0,0275 моль и- лортиофенола в 100 мл пропплового спирта. Через

30 мин осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат. Выход 75",о. Смешанная проба не дает депреспи температуры плавления.

20 Вычислено, ",о. $9,10; iX 8,23.

Найдено оо. S 9,46; N 7,93Пример 2. 2,4-Метилнитрофенилазо-4 хлорфенилсульфид.

К 0,1 моль 25%-ного раствора азотной кис25 лоты добавляют 0,025 моль и-нитротолуидина (азоамин), при,нтенсивном перемешивании приливают 0,1 моль хлористого сульфурила, поддерживая температуру 40 С, отфильтровывают диазораствор и при интенсивном перемеЗо шивании и 15 — 25 С добавляют к 0,0275 моль

414253

Предмет изобретения

Составитель T. Титова

Техред Г. Дворина

Редактор Т. Шарганова

Корректор И. Позняковская

Заказ 1305/16 Изд. № 642 Тираж 506 Подписное

Ц1-1ИИПИ Государстве1гпого комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, РК-35, Раугпскап наб., д. 4/5

Т1п!ог1)а(рпи, пр. Сапунов», 2 и-хлортиофепола в 100 мл пропилового спирта.

Через 30 мин осадок отфильтровывают, промыва1от водой и перекристаллизовывают из ацетона. Выход 65 /,; т. пл. 92 С.

Вычислено, %: С 50,73; Н 3,27; N 13,65„.

S 10,41.

Найдено, % С 50,58; Н 3,23; Х 13,75;

10,55.

Пример 3. 2,4,6-Трихлорфенилазо-4 -хлорфенилсульфид.

К 0,1 моль 25%-ного раствора азотной кислоты добавляют 0,025 моль 2,4,6-трихлоранилина, при интенсивном перемешивании добавляют 0,1 моль хлористого сульфурила, поддерживая температуру 40 С, отфильтровывают Т5 диазораствор и при интенсивном перемешивании и 20 — 25 С добавляют к 0,0275 моль ихлортиофенола в 100 мл пропилового спирта.

Через 30 мин осадок отфильтровывают, промывают водой и перекристаллизовывают из аце- 20 тона. Выход 70%, т. пл. 78 С. Смешанная проба не дает депрессии температуры плавления.

Вычислено, %: N 823; $9,1.

Найдено, %: N 8,06; S 9,43.

Пример 4. 2,4,5-Трихлорфенилазо-4 -хлор- 25 фенилсульфид.

К 0,025 моль 2,4,5-трихлоранилина в 0,1 моль

25% ного раствора азотной 11c IOT61 705 1вляют по каплям при перемешивапии 0,1 моль хлористого тионила при темпер 1туре пе вьппе 30

40 С, добавляют 0,025 моль и- лортиофепола в 50 мл ацетона, через 30 мин оириг1ьт OI:IIDHют осадок, промыва1от его водой, перекристаллизовывают из ацетона и суша., Выход 85%, т. пл. 115 С. 35

Пример 5. 2-Метил-4-нитрофепилазо-4 хлорфепилсульфид.

К 0,025 моль 2-метил-4-нитроанилина в

0,1 моль 25%-ного раствора азотной кислоты добавля1от по каплям при интенсивном перемешивании 0,1 моль хлористого тионила, поддерживая температуру 40 С. При интенсивном перемешивании добавляют раствор 0,0275 моль и-хлортиофенола в 50 мл ацетона, через

30 мин отфильтровывают осадок, промывают его водой, перекристаллизовывают из смеси ацетон — петролейный эфир (1: 2) и сушат.

Выход 70%, т. пл. 98 С.

Найдено, %: N 13,69; S 13,75.

Вычислено, %: N 13,65.

1. Способ получения азосульфидов общей формулы где Х, Y, Z — одинаковые или различные, хлор, метил или нитрогруппа, диазотированиеи соответствующего анилипа с последующим взаимодействием продуктов реакции с п-хлортиофеполом и выделением целевого продукта известным спосооом, отличающийся тем, .то, с целью упрощения процесса, в качестве диазотирующего агента используют азотную кислоту и хлористый тионил или хлористый сульфурил в эквимолекулярнь|х количествах.

2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что диазотирующий агент и анилин берут в соотношении 1 — 4: 1,