Патент ссср 412213
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советеких
Социалистических
Республик
4122И
Зависимое от авт. свидетельства ¹â€”
М. Кл. С 08g 33/10
Заявлено 30.111.1972 (№ 1766184/23-5) с присоединением заявки №вЂ”
Приоритет—
Опубликовано 25,1.1974, Бюллетень № 3
Дата опубликования описания 02.1Х.1974
Государствеииый комитет
Совета Мииистров СССР
Ао делам иэебретеиий и открытий
УДК 678.633(088.8) Авторы изобретения
Я, М, Паушкин, Р. И. Комарова, С. А. Низова, В. В. Митина и Н. М. Захарьева
Московский институт нефтехимической и газовой промышленности им. Губкина
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛ ИДИОКСИФЕНИЛЕНОВ
ПРИ НАГРЕВАНИИ ФЕНОЛОВ
Изобретение относится к получению сырья для производства окислительно-восстановительных полимеров или полимеров другого типа, обладающих высокими физико-механическими свойствами. Применение полидиоксифениленов позволяет повысить термостойкость и механические свойства полимеров.
Известен способ получения полидиоксифепилепов, заключающийся в каталитическом превращении двух- и трехатомных фенолов при 200 — 250 С. Однако дефицитность сырья не позволяет практически его использовать.
Кроме того, известно, что при получении пирокатехина и гидрохинона .наряду с ними образуются смолообразные продукты, состоящие из димеров оксифенильных и феноксильпых соединений при окислении 5%-пых водных растворов фенола при температуре 90—
150 C H D HH 30 aT,ì. Однако использовать данный способ пс представляется возможным из-за трудности выделения и очистки оксифеппльных соединений.
Цель изобретения — создание простого способа получения полидиоксифепиленов и использование более распространенного и дешевого сырья оксибензола — простого фенола.
Эта цель достигается окислением фенола разбавленной надуксусной кислотой (полученной взаимодействием разбавленной перекпси водорода с ледяной уксусной кислотой в присутствии КУ-2-8 в момент образования) прп 80 — 100 С в течение 3 — 5 час.
Выход полидиоксифенилена 43,4%, считая на превращенный фенол.
Полидиоксифенилен растворим в диметилформамиде, ацетоне и диоксане. Температура плавления продукта около 230 С зависит от условий окисления.
10 Данные элементарного состава, определение гпдроксиль ых групп, ацетоксигрупп и
ИК-спектроскопии позволили предположить, что основное структурное звено имеет вид
Пример. В колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой и термометром, помещают 117,5 г (1,25 «оля) фенола, 6 г ук25 сусной кислоты, 2,35 г КУ-2-8 и при 80 С прикапывают смесь уксусной кислоты 13 г и
9,8 г перекиси водорода (34% -ной). Реакцию ."-,3êàï÷ènàþò прп содержании водорода в реакционной массе, равной нулю (через
ЗО 3 часа) .
412213
П р сдмет изобретен и я
Составитель Б. Графкин
Техред Г. Васильева
Редактор Н. Джарагетти
Корректор А. Васильева
Заказ 2184/8 Изд, № 383 Тираж 539 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, К-35, Раушская паб., д. 4/5
Малоярославецкая городская типография Калужского областного управления издательств. полиграфии и киимозой торговли
1Io окончании реакции отгоняют уксусную кислоту, воду и при вакууме 75 ия рт. ст. отгоняют непрореагировавший фепол.
Смолообразный остаток в колбе 3,8 гпромывают водой, растворяют и высаживают полимер НС1, фильтруют, промывают водой от ионов хлора, сушат. Получают 1,95 г полидиоксифениленов, что составляет 43,4% на прореагировавший фенол.
Способ получения пол идиоксифениленов при нагревании фенолов, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа и использования более доступного сырья, в качестве фенола используют окисбензол, который окисляют разбавленной надуксусной кислотой при 80 †1 С в течение 3 — 5 час.
