Патент ссср 406836
с, (ii) 406836
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 29.01.71 (21) 1615929/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет
Опубликовано 21.11.73. Бюллетень № 46
Дата опубликования описания 25.10.74 (51) М. Кл. С 071 7/08
ГасударатваннмХ каматат
Сааата Х1аккатааа СЕСЕ аа делам ааабратаниХ н аткрьпиХ (53) УДК 547.245.07 (088.8) (72) Авторы изобретения
Ю. А. Ольдекоп и Ф. 3. Лившиц
Институт физико-органической химии АН Белорусской ССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ
ДИПЕРЕКИСЕЙ С РАЗЛИЧНЫМИ АЛКИЛПЕРОКСИГРУППАМИ
У АТОМА КРЕМНИЯ
Реакция идет по схеме
R OOR"
S1 + R "OOÍ ->К С1
Изобретение относится к синтезу новых кремнийорганических соединений, а именно кремнийорганических диперекисей.
Известно, что кремнийорганические перекиси общей формулы R4 „Si(OOR )„где R— алкил, арил, R — алкил, получают взаимодействием алкил- или арилхлорсиланов с соответствующими алкильными гидроперекисями в присутствии аммиака или органических оснований в инертных органических растворителях.
Известным способом получены различные кремнийорганические перекиси, содержащие одну, две, три и четыре одинаковые алкильные перекисные группы. Перекиси, содержащие разные группы OOR, до сих пор не были получены. Они могут быть использованы в качестве инициаторов полимеризации благодаря неодинаковой термической устойчивости ра зличных алкилпероксигрупп.
Предложен способ получения кремнийсодержащих диперекисей с различными алкилпероксигруппами у атома кремния взаимодействием диалкил (арил) -трет-бутилпероксихлорсиланов с гидроперекисями в присутствии акцептора хлористого водорода, например аммиака или пиридина, в среде органического растворителя при охлаждении лучше до 0 С с последующим выделением целевого продукта.
R ООК" ,Я + m.CI
К 0QR"
10 где 1 R = Г = CH„R" — трет — C,Н„
R" = трет — C,Н„; II R = R = C,Н,; R" =
= трет — C,Í„R " = трет — С,Н„;
15 III R = CH„R = С,Н„К" =трет — C,Н„
R" = трет — C,Н„;
IV R = Г = CH„R" = трет — C,Н„
R" =- втор — С,Н,.
Пример 1. Получение диметил-трет-бутилперокси-трет-амилпероксисилана.
К раствору диметил-трет-бутилпероксихлор25 силана (0,02 моль) в сухом эфире (30 мл) прибавляли по каплям смесь трет-амилгидроперекиси (0,02 моль) и пиридина (0,02 моль) в эфире (20 мл), поддерживая температуру реакционной смеси 0 С. После окончания при30 бавления реакционную смесь перемешивали
406836
Предмет изобретения
Составитель К. Билевич
Техред Е. Борисова
Корректор А. Степанова
Редактор Е, Хорина
Заказ 2045/10 Изд. Мв 1336 Тираж 506 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
2 — 3 час при комнатной температуре. После отделения осадка солянокислого пиридина и удаления эфира с помощью ротационного испарителя получено 4,73 г диметил-трет-бутилперокси-трет-амилпероксисилана. Выход сырого продукта 89 /0 (йодометрическое титрование). После разгонки в вакууме получена перекись с т. кип. 47 — 48 (1 мм рт. ст.), и о
1,4140, 62о 0,911. Мол. вес: найдено 235, вычислено 250.
Найдено, /0. 0ÄÄ 12,42, С 52,75; Н 10,30; Si
11,29.
С ы Н2в 3104.
Вычислено, /0. 0Ä;, 12,80; С 52,75; Н 10,40;
Si 11,21.
Пример 2. Получение диэтил-трет-бутилперокси-трет-амилпероксисилана.
В смесь диэтил-трет-бутилпероксихлорсилана (0,02 моль), трет-амилгидроперекиси (0,02 моль) в эфире или пентане (50 мл) пропускали газообразный сухой аммиак в течение 20 — 30 мин. Осадок хлористого аммония отфильтровывали. Сырой продукт (5,35 г) очищали перегонкой в вакууме. Выход диэтил-трет-бутилперокси-трет - амилпероксисилана 880 Полученная перекись имеет т. кип.
35 С (3 10 — мм рт. ст.), и и 1,4227; d2o 0,907.
Мол. вес: найдено 262, вычислено 278.
Найдено, /0. OBI Si 9,68. C,gH2gSi04. Вычислено, /0,. Оавт 1 1,51; С 56,07; Н 10,85; Si 1004. П р и м ер 3. Полученине метилфенил-третбутилперокси-трет-амилпероксисил ана Метилфенил-трет-бутилперокси-трет - амилпероксисилан получали аналогично описанному выше, используя 0,021 моль метилфенилтрет-бутилпероксихлорсилана и 0,021 моль трет-амилгидроперекиси. Получено 6,63 г сырого продукта. Выход 920/0. Полученная перекись после разгонки в высоком вакууме имеет т. кип. 71,5 С (2.10 2 мм рт. ст.), и о 1,4748; d2o 0,978. Мол. вес: найдено 300, вычислено 312. 11айдено, /0. 0»т 10,1; С 62,19; Н 8,99; Si 9,06. C )g H2gS i 04. Вычислено, 0/0.. 0ÄÄ 10,25; С 61,49; Н 9,08; Si 8,98. П р имер 4. Получение диметил-трет-бутилперокси-втор-бутилпероксисилана. Диметил-трет-бутилперокси-втор - бутилпероксисилан синтезировали аналогично описанному в примере 2, используя 0,025,моль диметил - трет — бутилпероксихлорсилана и 0,025 моль втор-бутилгидроперекиси, выход сырого продукта 80 /0. После разгонки в ва20 кууме т, кип. 46,5 — 47 (1 мм рт. ст.), и и 1,4113; d2o 0,908. Мол. вес: найдено 223, вычислено 236. Найдено, /0. 0», 13,82; С 51,10; Н 9,99; Si 11,39. С>oH24Si04 ° Вычислено, /0 . O»g 13,70; С 50 81; Н 10,23; Si 11,84. 1. Способ получения кремнийорганических диперекисей с различными алкилпероксигруппами у. атома кремния, отличающийся 35 тем, что диалкил (арил) -трет-6утилпероксихлорсиланы подвергают взаимодействию с гидроперекисями в присутствии акцептора хло ристого водорода при охлаждении в среде органического растворителя с последующим 40 выделением целевого, продукта. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 0 С.