Способ получения органосиланов
О П И С А Н И Е 3837IS
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства № -Ч.Кл. С 07f 7/08
Заявлено 15.V1.1971 (№ 1674505/23-4) с присоединением заявки №вЂ”
Приоритет—
Опубликовано 23.V.1973. Бюллетень № 24 УД К 547.245.07(088.8)
Дата опубликования описания 16.Х.1973
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Авторы изобретения В. О. Рейхсфельд, В, Н. Виноградов, Н. А. Филиппов и Г. П, Явшиц
Ленинградский технологический институт имени Ленсовета
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОРГАНОСИЛАНОВ
Изобретение опносится к области синтеза силоксановых мономеров, в частности к синтезу кремнийорга ничеокик моиомерных соединений.
Известен способ получения органосиланов взазрмодействпем гидридов торем ния с ненасыщен ными соеданениями в приаутсттвии платиновых катализаторов, например, платинохлористоводородной кислоты.
Сущность этого синтеза заключаепся в то хт, что при нагревании смесей силан-непредельное соединение в присутствии, платины она катализирует реакцию присоединения,непредель ного соеди|нения,к сил ану.
При осуществлении такого способа, во-,первых, очень часто процесс лриходится проводить при повы шен ных температурах и да влепи,и;
IBo-вторых, в редких случаях плати но вые катализаторы в та|иих процессах могут использоваться многократно, а если это и возможно, то перед ка>ыдым новым употреблением QIHH,òðåáóþò актявации; в-третьих,,в хсде реакции часть катализатора теряетоя (у носится газа ми, вы мывается и т. п.), что иногда еущеспвенно отражается на стоимости п|роцесса.
Цель предлагаемого изобретения состоит в разработке .способа .получения органосиланов вз а им одей стви ем сил а!нов с неп редел ьн ьвми согдпотениязти в присутствии платиновых катализаторов, который .позволит повысить экономичность процесса п анпзить до минн мума потери катализатора.
5 Согласно изобретению поставленная цель доегитается путем применения в качестве катализатора реакции лри1соединентвя непредель ных соединений к силанам плативиро ванной истнообзтеняой смолы.
10 Применение илатинирова нных ионообхтенных смол позволяет вести процесс в более ыявких условиях (нормальное давление, температура 20 — 120 С) и получать конечные продукты с более высокими выходами (до 95%).
15 Потери ионообменных катализаторов .в процессе си нтеза практически равны нулю.
Количество та кого катализатора, необходимое для нормального проведения процесса, составляет 5 — 35 вес. %.
20 Процесс получения органосила нов взаимодействием водородсодержащих силапов с непредельиыми соедпанеииями может происходить.как в массе, так и в среде растворителей (тет1рагидрофуран, диокса н, бензол, толуол, 25 ксилол, дибич тиловый эфир и др.).
В качестве исходных силапов могут прьзменятвся .практически любые водородсодержащне силаны.
30 П р и м ер 1. Взаимодействие фенилсилаата
Таблица 3
<>
=о
»о оо о о,> .> > с >
Ю
Ю
Х г. o C
> ю о с
Объем водорода, мл (»оя рт. ст ) Ю о ю
Ы г. о о
С Ю
Л"
Проба
Таблица !
Исход
11ая
5,-1/760
0,2125
0,0
0,1090
0,0
С3
Г
îg
Ю> о .> c"„
0,2685
0,2132
0,2124
0,2018
0,1823
3
4 о
1,0
4,0
10,0
15,0
20,0
5,9/760/
4,05(760)
3,2 (760)
2,1 (760)
0,9 (760) 0,0885
0,0754
0,0598
0,0383
0,0196
18,8
30,8
45,!
64,8
82,3
Объем во- = o
> 4 дорода, лл (.ял рт. ст) Я с, ос
15 о. ю ою х о— о о
Прооа
11сход иая
5 5(1760) 0,1615
0,1352
0 2(!
0,0
10,4 (760)
7,8 (760)
3,45 (758)
1,6 (759)
0,7 (758) 22,1
48,9
74,7
85,9
91,8
0,1258
0,0824
0,0409
0,0229
0,00995
1,0 0,3288
4,0 0,3763
9,0 0,3355 о
)о 0 10, 178
20,0 0,2778
Таблица 4
f»
Л оО о о к
I» c.
Ю
= o
М
>:>
>о о О
>i D ю о 0
Юоо м о о;
Объем водорода, яц (а1а1 рт, ст.) >» о юЮ
>>> о <
+ о
Проба
Таблица 2
0,0 (Исход иая
0,2440 5,1 (760) 0,0813 о
>>>
c OO
>» юо о
F
cd оИ » о
v о о
Объем водорода, ль1 (хсц рт. ст,) Ю ою
>»
o о о
1,0
4,0
10,0
20,0
2,9 (759)
1,9 (760)
1,9 (760)
0,7 (760)
0,3 (758) 2
4
0,0516
0,0344
0,0206
0,0121
0,0055
0,2234
0,2174
0,2313
0,2284
0,2196
36,5
57,7
74,7
85,1
93,3
>О о
Проба о о
0,0932
2,8 (760) 0,0 0,1196
Исход цая
45
50,7
87,8
91,0
96,8
97,7
0,0460
0,0114
0,0086
0,0030
0,0023
2,9 (760)
0,6 (760)
0,6 (758)
0,2 (759)
0,15(759) 1,0 0,2501
3
5
4,0 0,2095
9,0 0,2770
15,0 10,2629
20,0 0,2532 !
3 (ФС) с эт>илакрилатс>м (ЭА) в присутствии платинированной пэнообмен1ной clMOJII I.
В круглоданную колбу, с;набже:11иую меха-!!пиеской меи1алкой, термометром и обратным холодил llflêoì, помещают 27,76 " ЭЛ, 1,2 г 5
ФС 11 7,9 г 11л аlт1н111ро>вс1н111011 ам о. 11>1, Смес1э.,нагревают до определенной температуры (70"C) прп переме1ппван>ии и периодически отбирают про бы на акт!1!в вы!1 водород,,по соде>ржа ни1о которого рассчитывают конверсию. Результа- 10 ты опыта представлены в табл. 1.
Пр пгм е,р 2. Взаимо>де11ствпе гептсна-1 с дпфенилсила>пом (ДФС).
В,круплодоп1ную колбу, онабже1нную меха- 30 н ическо!»! мешалкой, обрат1ным холодильником н термометром, помещают 29,8 г гептев>а-1, 3,1 г ДФС и 5,7 г платп1нирован пой смолы.
С месь перемешивают п1ри 70 С с периодичеаким отбором проо на акти!нный,водород. Ре- 35 зультаты опыта представлены в табл. 2.
П р и м ер 3. Взаи1модействпе гекснна-1 с дифенилеиланоьм (ДФС) .
В кр угл О до н ную кОлОт, сн а o же>н1н) ю м ех анической мешалкой, обратным холодильником и термометрс1м, помещают 41,4 г гекси на-1, l5
4,7 г ДФС и 5,4 г плат1анирова1нной смоль!.
Смесь перемеши1вают при 50 С с периодическим отборо!м проб на активный водород. Результаты опыта представлены в табл. 3.
П р и м е>р 4. Взаимодействие,гептена-1 с фен нлаилано»м в среде тетра гидрофур а!на (ТГФ) в п1рисутствип платпнирова>н!ной ионообмен>пой смолы.
В круглодон ную колбу, снабжен ную механической мешалкой, обратгным холодилыником и TBp M oiM 8 Tp cM, помещают 2,8 г гептен а-1, 1,2 г ФС, 7,3 г платин>ярова иной смолы и 37 г
ТГФ. Смесь перемешивают при 70 С с периодически1м огборо м проо >па активный водород.
Результаты опыта представлены в табл. 4.
Предмет изобретения
Спссоб получения орга1носила1нов взаимодейст внем гибридов кремния с ненасыщенными соединениями в присутствии плати1нусодерткащего ка тализатора с последующим выделен>ием целевого продукта известны>мп методами, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа, B качестве плат!!ну>сод> ржащего катализатора иопользуют платинирова,иную ионообмен>ную смолу.
