Способ получения поли-2,2,6,6-тетраметил-4-пипери- дилпроизводных карбоновых кислот или ихфосфитов, оксисиланов или оксисилоксанов

Авторы патента:

А. Б. Шапиро, Л. М. Козлова, Е. Ф. Литвин, Э. Г. Розанцев , Л. А. Скрипко Институт химической физики СССР

C07D211/60 - атомы углерода, связанные тремя связями с гетероатомами (из которых одна может быть с галогеном), например с эфирными или нитрильными группами

П И А Н И Е 406833

О С

ИЗОБРЕТЕНИЯ

СОюз Сьветских

Социалистических

Республик

° - л

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 31.111,1972 (№ 1769139/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Опубликовано 21.Х1.1973. Бюллетень № 46

Дата опубликования описания 14.VI.1974

М Кл С 07d 29/06

Гасударственный комитет

Сонета Министров СССР. оо делам изобретений и открытий

УДК 547.823.07(088,8) Авторы изобретения

А. Б. Шапиро, Л. М. Козлова, E. Ф. Литвин, Э. Г. Розанцев и Л. А. Скрипко

Институт химической физики AH СССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛ УЧ EH ИЯ ПОЛ И-2,2,6,6-ТЕТРАМЕТИЛ-4-ПИ П ЕРИДИЛПРОИЗВОДНЫХ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ ИЛИ ИХ

ФОСФИТОВ, ОКСИСИЛАНОВ ИЛИ ОКСИСИЛОКСАНОВ

Изобретение относится к области получения новых производных пиперидинового ряда, которые могут найти применение в химии полимеров, Использование известной реакции гидрирования N-окисей пиперидинового ряда дает возможность получить стерически затрудненные полиамины пиперидинового ряда, которые могут найти применение в качестве светостабилизаторов полимеров.

Предлагаемый способ получения поли-2,2, 6,6-тетраметил-4-пипериднлпронзводных карбоновых кислот, или фосфптов, окспсиланов или оксисилоксанов заключается в том, что соответствующие 1-оксильные производные пиперидинового ряда гидрируют в присутствии катализатора, например никеля

Ренея, в спиртовой среде.

Затрудненные полпамины пиперидпнового ряда представляют собой химически индивидуальные бесцветные кристаллические продукты, не растворимые в воде, но растворимые во многих органических растворителях.

Пример 1. Бис-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)-ортофталат.

5 r бис-(6,6,6,6-тетраметил-1-окспл-4-пиперидил) -фталата загружают в стальной вращающийся автоклав на 0: 25 добавляют 80 мл этапола, 0,5 г никеля Ренея. Гидрирование проводят при температуре 70"С и давлений водорода 150 ат до полного прекращения поглощения водорода. По окончании реакции автоклав охлаждают, катализатор отфильтроBt,lBQloT, а маточник испаряют в вакууме. Кристаллический бесцветный остаток перекристаллизовывают из гексана. Получают 4,3 г (90% от теоретического) кристаллического бесцветного вещества с т. пл, 97 C.

1р Найдено, %: С 70,37; Н 8,66; N 6,46.

СевНз8МеО .

Вычислено, %: С 70,60; Н 8,59; N 6,35.

Пример 2. Бис-(2,2,6,6-тетраметил-4-ппперидил) -перефталат получен в условиях пре1 дыдущего опыта с выходом 92%, т. пл. 203 C (из гексана).

Найдено, %: С 70,49; Н 8,56; N 6,27.

C «oH sN O»Вычислено, %: С 70,70; Н 8,59; N 6,35.

2р

Пример 3. Трис- (2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)-фосфат.

В стальной вращающийся автоклав на

0,25 r загружают 5 г трис (2,2,6,6-тетраметил-1-оксил-4-пиперидил)-фосфита, 100 мг этанола, 0,2 г никеля Ренея. Гидрируют в условиях, описанных в примере 1. Получают 4 г (85% от теоретического) бесцветного кристаллического вещества с т. пл. 124 С.

Найдено, о!о. С 64,87; Н 10,68; N 8,35.

СзтНз ХзОзР.

Вычислено, %. С 65,01; Н 10,82; N 8,42.

П р н м ер 4. Тетракнс-(2,2,6,6-тетраметил-4-пипериднлокси)-силан. Получен в условиях предыдущего опыта с выходом 80%, т. пл. 181 С.

Найдено, /о. С 66,11; Н 10,92; N 8,40.

Сзв Н-, М404%.

Вычислено, /о. С 66,24; Н 11,04; N 8,58.

Пример 5. Фснилтрнс-(2,2,6,6-тстраметил-4-оксипиперидин) -силан получен в условиях, описанных в предыдущих примерах с выходом 85 /о. Кристаллическое вещество с т. пл. 48 вЂ” 50 С, 406833

Найдено, %. С 68,92; Н 10,18; N 7,25.

Сз.1 1-„ N;>0>81.

Вычислено, % С 69,18; H 10,28; N 7,32.

5 Предмет изобретения

С пособ получения полн- ?,2,6,6-тетра метил4-пнперидилпроизводных карбоновых кислот нли их (11осфитов, Окснснланов плн Оксисилок10 санов, отличающийся тем, что, соответствующие 1-окснльные производные пнперидинового ряда п1дрнруют в присутствии катализатора, например никеля Ренея, в спиртовой среде с последующим выделением целевого

15 продукта известными приемами.

Составитель И. Бочарова

Редактор Л. Ново:нилова Текред Е. Борисова 1(орректор Е. Сапунова

Заказ 712/!2 Изд. № 1027 Тираж 511 Подписное

ЦИИИПИ Государствеиного комитета Совета Министров СССР

»о делам изобретений н открытий

Москва, Я(-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Способ получения поли-2,2,6,6-тетраметил-4-пипери- дилпроизводных карбоновых кислот или ихфосфитов, оксисиланов или оксисилоксанов

Способ получения эфиров 4-оксипиперидин-2,6- // 164017

Способ получения диэтиламиноэтилового эфира гетероциклических кислот пиридина и пиперидина // 163620

Способ получения алкиловых эфиров 1,6-диметилпипеколиновой кислоты // 136376

Способ получения нитрила 1-бензил4-фенилпиперидинкарбоновой кислоты // 97069

Способ конденсации в спиртовой среде бета-дикетонов с цианацетамидом // 94217

Производные арилсульфонилгидроксамовой кислоты // 2146671

Производные 1-(2-оксоацетил)пиперидин- или пирролидин-2- карбоновых кислот, фармацевтическая композиция, способ лечения, способ получения // 2158258

N-замещенные азагетероциклические карбоновые кислоты или их фармацевтически приемлемые соли, способ их получения, фармацевтическая композиция на их основе и способ ингибирования нейрогенного воспаления // 2167152

Изобретение относится к новым N-замещенным азагетероциклическим карбоновым кислотам ф-лы (I) или их солям, в которой R1 и R2 независимо представляют собой атом водорода, атом галогена, трифторметил, C1-C6-алкил или С1-C6-алкокси: Y - это группы или в которых только подчеркнутый атом участвует в циклической системе; Х - это группы -О-, -S-, -CR7R8, -СН2-СН2-, -СН=СН-СН2-, -СН2-СН=СН-, -СН2СН2СН2-, -СН=СН-, -NR9-(C= O)-, -О-СН2-, -(С= O)- или -(S=O)-, где R7, R8 и R9 независимо представляют собой атом водорода или С1-С6-алкил; z = 1, 2 или 3; m = 1 или 2, n = 1, когда m = 1, и n = 0, когда m = 2; R4 и R5 каждый представляет собой атом водорода или, когда m = 2, могут оба вместе составлять связь; R6 является гидроксилом или C1-C8-алкоксигруппой, или его фармацевтически приемлемая соль, при условии, что не включены соединения 10-(3-(3-карбометокси-1-пиперидил) пропил) фенотиазин и 10-(3-(3-карбогексокси-1-пиперидил) пропил) фенотиазин

Способ получения моногидрата ропивакаина гидрохлорида // 2167153

Изобретение относится к способу получения моногидрата ропивакаина гидрохлорида формулы I, который включает следующие стадии: стадию 1: (i) рацемическое исходное вещество - гидрохлорид пипеколоксилидида формулы II освобождают от НСl, образующего с ним соль, путем экстракции органическим растворителем, содержащим разбавленное основание, (ii) полученный пипеколоксилидид обрабатывают разделяющим реагентом и разбавителем, образующим стабильную кристаллизационную систему с водой, и выделяют кристаллический продукт - (S)- пипеколоксилидид формулы III путем экстракции разбавленным основанием в органическом растворителе, который растворяет минимум около 1 мас

N-замещенные азагетероциклические карбоновые кислоты и фармацевтическая композиция // 2186769

Карбоксамидные производные пирролидина или пиперидина, фармацевтическая композиция на их основе и способ ингибирования агрегации тромбоцитов // 2194038

Изобретение относится к новым производным пирролидина или пиперидина ф-лы (I), их энантиомерам и фармацевтически приемлемым солям где R10 - Н или C(O)N(R1)YZ, R1 - Н, Y - (СН2)р, (CH2)qCH(R3) или CH(R3)(CH2)q, R3 - арил, аралкил или гетероарил, q = 1-3, р = 2 или 3, Z - CO2H, СО2-алкил или 5-тетразол, Х-С(O), М-(СН2)n, или пиперидин-1-ил, m = 2, n = 2, R5 - Н, А выбирают из пиперидин-2-ила, пиперидин-3-ила, пиперидин-4-ила или N-замещенного пиперидина

Производные азотсодержащих гетероциклических соединений и способ лечения расстройств, характеризующихся поражением нейронов // 2241709

Изобретение относится к новым производным азотсодержащих гетероциклических соединений формулы или их фармацевтически приемлемым солям, где R1 представляет Н, COCOR2, COOR3 или SO 2R3, R2 представляет С1-6 алкил, С1-6алкенил, С5-7циклоалкил, 2-тиенил, 3-тиенил, фенил или замещенный фенил, R3 представляет фенилалкил, представляет насыщенное пятичленное азотсодержащее гетероциклическое кольцо с одним атомом азота или бензоконденсированное насыщенное шестичленное азотсодержащее гетероциклическое кольцо; представляет оксазол, оксадиазол или тиазол, А связан с атомом углерода пятичленного гетероароматического кольца и представляет COO(CH2)mAr, , где R1 имеет значения, указанные выше или представляет CONR4(CH2)mAr или (CH2 )mO(CH2)nAr, причем R1 не может быть COCOR2 или SO2R3 , R4 представляет Н или С1-4алкил, Ar представляет 2-, 3- или 4-пиридил, m равно 1-4, n равно 0-4

Производные мутилинов и их применение в качестве антибактериальных средств // 2276135

Производные аминотетралина в качестве антагонистов мускаринового рецептора // 2311408

Новые производные пиперидина и их применение в качестве ингибиторов обратного захвата нейромедиаторных моноаминов // 2325378

Изобретение относится к новым производным пиперидина формулы I: или к любым из его изомеров, или к любой смеси его изомеров, или к его фармацевтически приемлемой соли, где R 1 представляет собой водород или алкил; R 3 представляет собой -CH2-O-R c; где Rc представляет собой алкил или циклоалкилалкил; R4 представляет собой где Ra и R b независимо друг от друга представляют собой галогено