Способ количественного определения галоидангидридов карбоновых или сульфоновых
406160
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Заявлено 07.VII.1971 (№ 1680541/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 05.Х1.1973. Бюллетень № 45
Дата опубликования описания 19.11 .1974
М. Кл. G Oln 31/16
Государственный комитет
Совета Министров СССР оо делам изобретений откоытий
УДК 543.062(088 8) Авторы изобретения
С. И. Обтемперанская и В. Н. Лихошерстова
Московский государственный университет им. М. В. Ломоносова
Заявитель
СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ
ГАЛОИДАНГИДРИДОВ КАРБОНОВЫХ ИЛИ СУЛЬФОНОВЫХ
КИСЛОТ
Схема реакции:
RC0X+ R COONa RCOOCOR +MaX
RSO Õ+R COONa RSO ÎÑOR +ÌàX где Х-Ci 31.,3
Изобретение относится к способу количественного определения галоидангидридов карбоновых или сульфоновых кислот, применяемых в производстве красителей, полимерных материалов и фармацевтических препаратов.
Известен способ количественного определения галоидангидридов карбоновых или сульфоновых кислот путем добавления к ним дехлорирующего агента, например карбоната натрия, с последующим определением выделившегося галоида известным спосооом, например титрованием.
Недостатком известного способа является невысокая точность и ограниченная область применения (нельзя использовать для определения галоидангидридов, содержащих примеси, взаимодействующие с основаниями, например кар б оно вые кислоты, суль фоки слоты и ангидриды кислот).
С целью устранения указанных недостатков предложено в качестве дехлорирующего агента использовать Na- или К-соль органической кислоты и вести определение в среде органического растворителя.
Предложенный способ основан на реакции нуклеофильного замещения, которая ускоряется апротонными полярными растворителями.
Реакцию проводят в диметилформамиде в
1о присутствии избытка соли органической кислоты при нагревании на водяной бане.
Количество образующегося иона галоида определяют известным способом, например меркуриметрическим титрованием с дифенил15 карбазоном.
Органические кислоты и сульфокислоты не мешают микроопределению галоидангидрндов предлагаемым методом.
Методика определения галоидангидридов
20 карбоновых и сульфоновых кислот.
Навеску галоидангидрида (5 —,10 мг), взятую с точностью t0,02 мг, помещают в колбу на 50 мл, добавляют 50 мг Na-соли уксусной, бензойной или 3,5-динитробензойной кислоты, 25 10 мл диметилформамида и нагревают 10—
30 мин с обратным холодильником на кипящей водяной бане. Время нагревания зависит от реакционной способности галоидангидрида.
После охлаждения прибавляют 10 мл дистилЗО лированной воды, 1 — 2 капли 1%-ного спир406160
Содержание галоида, о, Ошибка, %
Время реакции, мин
Анализируемое вещество относительная вычислено найдено абсолютная — 0,04 — 0,03
+0,08
+0,09
+0,03 — 0,17
+0,03
65,05
65,01
65,02
29,31
29,02
25,25
25,05
13,55
Ацетилбромид
0,06
0,04
0,27
0,31
0,11
0,67
0,18
28,93
30
25,22
13,38
19,03
18,92
18,83
22,88
22,79
0,52
0,83
0,08
0,91 — 0,11 — 0,16 — 0,02 — 0,21
22,90
Ж вЂ” нормальность раствора;
А — атомный вес галоида; а — навеска, мг.
Относительная ошибка 1%. о галоида =
V Аг А.100 а
Составитель С. Хованская
Техред Е. Борисова
Редактор Л. Давыдова
Корректор Л. Орлова
Заказ 868/5 Из,д. № 275 Тираж 755 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 тового раствора бромфенолового синего, нейтрализуют 20%-ной азотной кислотой до желтого окрашивания, прибавляют 6 капель 1%ного спиртового раствора дифенилкарбазона
Хлорангидрид масляной кислоты
Хлорангидрид бензойной кислоты
Хлорангидрид 2-хлор-3;5динитробензойной кислоты
Хлорангидрид и- толуолсульфокислоты
2,4-Дисульфохлоридхлорбензол
При анализе галоидангидридов, содержащих в молекуле одновременно подвижный и неподвижный атомы галоида, определяют только подвижный атом галоида (хлорангидриды трихлоруксусной и 2-хлор-3,5-динитробензойной кислоты, 2,4-дисульфохлоридхлорбензол).
Содержание галоида в веществе находят по формуле: где V — количество растворà Hg(NO3)>, пошедшее на титрование, мл; и оттитровывают ион галоида 0,02 н. раствором Hg (NO3)> до фиолетово-розового окрашивания. Результаты анализа представлены в таблице.
Предмет изобретения
Способ количественного определения галоидангидридов карбоновых или сульфоновых кислот путем добавления к пробе анализируемого вещества дехлорирующего агента с по15 следующим определением образующегося иона галоида известным способом, о т л и ч а— ю шийся тем, что, с целью повышения точности анализа и расширения области его применения, в качестве дехлорирующего агента
20 используют Na- или К-соль органической кислоты и определение ведут в среде органического растворителя.
