Сопособ гюлучения никель-алюмо-хромового ^катализатора для гидрирования, например, органических соединений

О П И С А Н И Е )))),,Оз1)), ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Взй ми) и ринси и 3il)и) и) и

Союз Советских

Соцмалмстмчесних

Реслублнн (61) Дополнительное к авт, санд-ву

2 (22) Заявлено 04.01.70 (21) 1607406/23-04 (5(} М. Кл, В .: 37/02 с присоединением заявки № (23) Приоритет

В 01 У 23ÐÅ6

С 07 В 1/00

Гаеударетееиньй иенетет ееевтв Ииииатрое СИР ее делам иеебретеией и етиреггий (43) Опубликовано25,11.77,Вюллетень № 43 (4б) Дата опубликования описания 28.11.77 (53) УДК 66.097..3(0Е8,8) K., Параскевст-;-::-:=) .".=.-. И) Пих."Овниксв, Т. В. Голицына. И. Н.-. !Озняксв. И. Т. Смушков, Бокова и В. В. Филинов

Ю. И; Берези =Т. А. Семенова, В. И. (72) Авторы изобретения (7!) Заявитель (54) СОПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИКЕЛЬ-АХПОЯО-.ХРОМОВОГО

КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ГИДРИРОВАНИЯр НАПРИМЕР, ОРГАНИЧЕСКИХ СО БДИ Н Е НИ Й

Изобретение Относится к способам получения никель-алюмо-хромового катализатора, широко применяюшегося в промышленности для гидрирования, например, органических соединений, очистки газов от кислорода и кислородсодержвщих, примесей, а также для тропессов метанирования окислов углерода.

Известен способ получения никель-алюмо-хромового катализатора для гидрировання, например, органических соединений путем совместного осаждения раствором содь основ. ного карбоната никеля и гидроокисей хрома и алюминия из их азотнокислотных солей рг о

50-90 С и постоянном рН с последу>эпп м фильтрованием смеси, промывкой до полного б отсутствия нитрат-иона, сушкой, прокалнваннем, таблетированием и восстановлением (Q.

Известный способ позволяет получа Ж катализатор с высокой каталитической ак- . 2О тивностью, однако наличие стадий фильтралии смеси, промывки до полного отсутствия йитрат-иона значительно усложйяет его осуществление. Это приводит к недостаточной воспраизводимостикат@фетнемеакоф актив 5 ности и физииeo:;их свсйств катализатора„

При больших мас)итабах и)сизвсдства ката= лизатсра всзиикает трудность в ОрганизаПИИ ОЧИСТКИ CTO 1ÍÛÕ ВОД ПРИ СТ. )ЫВК Е СМЕси От Витра ясна.

Бель изсбретения — c jaaiII!e raIIoI o способа пслу" ения никель-алюмс-хромового катализатора для гидрирсвания оргаиических соедние1и1й KoTopbIA пОЗВОлил Оы исклр.) чить стадию фильтрации смеси, промывки до полного отсутствий нитрат-нона, т,е. позвслил бы упростить способ.

Для осу пествления этой целен предлагиет ся способ получения никель-апюмо-хромово) го катализатора для гидре)рсвания Оргяни- . ческнк соединетп|Й путем смешения ссед!п д BH)i никелнр ал мини й; и хРОма с псслсдУ)() пий сушкОи, прскйливачиемр таблет ирОва нием EI вссстаповленпем B кОторсм СОГласно настоящему изобретению, пастоОбразную или сухую смесь Основного карбоната нйкеля и гидроскнсн или Окиси алюминия Обрабатьтва )т,раствором рсмс=ного ангидрида Гидроскись .)цп1 . Окист а)ткр) минка можно предварительно измельчить . до частик с размером менее 50 мк.

Хромовый ангидрид, . согласно изобретению, берут в количестве 1,5-15% от веса искодкых компонентов. Весовое соотношение основ ного карбонета,никеля к хромовому ангидри-: ду можно менять в пределах 3-5; 1.

Применение нового способе получения никель-алюмо-хромового ) катализатора позволяет получать каталйзатор обладаюший высокой термостабильностью и механической прочностью с содержанием никеля 5-50 вес.%.

Последовательность подачи исходных комцонентов практически не влияет на физические и химические свойства катализатора, что по вышает воспроизводимость предлагаемого способа, По своей каталитической активности катализатор, полученный по предлагаемому способу, не уступает, а в отдельных случаях и превосходит активность катализатора, полученного: по известному способу.

Пример 1. В предварительно замоченной основной карбонат никеля (64г) добавляют по частям 50 мл раствора хромового ангидрида (0,30 г/мл). Смесь тщательно пе..II,g ремешивают, затем к ней по частям при тщатель -

1 ном перемешив&нии добавляют предв&ритель» но замочены)чО гидроокись алюминия ПОлу» о ченную массу сушат при 100 С и течение о 10 ч, гфокаливают на воздухе при 450 С 10 ч, . смешивают с графитом и таблетируют..

Пример 2. В смесителе смешивают 1,65 кг основного карбоната никели, 2,03 кг гидроокиси мпоминия, предваритель", но измельченной в вибромелыпще, и 3,5 л воды. Смесь перемешивают в течение

0,5-1 ч при комнатной температуре и медленно приливают раствор хромового ангидри да (384 г С Р 0 в 1,15 л воды)..

Массу перемешивают 30 мин- при комнатной температуре н 2-4 ч при 70-90 С.

Образовавшуюся густую ". массу сушат в о

1 противне при 100-130 С, в течение 10 ч, о прокаливают при 450 С на воздухе 10 ч, таблетируют с графитом", восстанавливают и пассивируют.

Пример 3. Предварительно измен чеиную в шаровой мельнице окись алюминия (4d кг) смешивают там же с основным карбонатом никещ (б7 кг). Хромовый ангидрид (15 кг) загружают в смеситель, вливакл

50-60 л воды и перемешивают до полного растворения хромового ангидриде. 8 полученный раствор при перемешиванни постепенно добавляют смесь окиси алюминия с основным карбонатом никеля. Образовавшуюся пасту, сушат вначале в смесителе при 70-80 С при перемешивании нри этом для обеспечения- нанболее полного взаимодействия исходных компонентов добавляют 2-3 раза iro 16 -20 л ды. Затем ка. ализаторную массу сушат при 130-150 С и прокаливают при

J о 370-400 C в токе азота. Прокаленную массу измельчают в шаровой мельнипе, дс бавпяют. 2% графита и таблетируют.

В таб. 1. приведена сравнительная карша теристика известного катализатора (образец

1)с образками катализатора, полученного согласно настояшему изобретжппо (образпы

2-6), а; 2 — данные об образцах катализатора, полученных при различной последовадепьности подачи исходных компонентов, отражаюшие полную воспроизводнмость свойств катализатора при осуществл нии предай.еемого способа.

1

Активность при мет&нированни окиси углерода проверяли гидрированием по температуре процесса 0,3 вес.% СО в водороде до остаточного содержания СО менее

20 см. /м кри давлении 5 атм и обьемной скорости 10- гыс. ч.

Образцы катализатора 1, 2, 5 и б по своей активности в реакпии гидрирования бензола до пиклогексана соответствуют

ГОСТ. 12410.-6б.

Для образков катализатора 2 - 4 в качестве исходного соединения алюминия взята гидроокись алюминия для обрезков

5 и б - окись алюминия.

403429

Т аблица1

500, 8 4 88

29 9 62

150

34 11 55 с,ОКН+С.ЛР(ОН)

1 . 4 50 24,8 10,2 125 130

1с.С О н,о

25,0 10,4 125 150

180

O.AP(0H)3+ QKH+

+ с. Сг-0 » О з.ок н э.у(он), iC.С О +Н О

50 25,2 10,5 125 140

38 550

54 550

45 550 пО31

Г1родмикение тябп. 2

Поверхность, м/г

Поспедоватепьность исходных компонентов с.ОК Н- с, АР(ОН), ф

-Гй,,ГД +Н 0

5С, 25,5 1О„5 125 13C

i р.ДГ(ОИ),,,. +аЯ1(Н

+ K, v 6.„+ Hg9 с

170,Я Q 1,» 1.1,, - Д

6 3. А Р(0 Н).;:, 180

5О 25 1 ХО 3 125 135

6 О@- - (Ж) ,t = H Î+ p: ".. и О, 35Og 25,7 1О,В 125 15О

180 примечание-. ОКЯ -= основной карбонат никеля, c - сухой растертый порошок; к - конпентрированный раствор; B - замаченная водой паста; р .™ 30% pBQTBop (С 0 ), Формула изобретения

2. СпОсОб поп.Х О т.л и ч G ю щ и ЙФ с я тем, что гидроокись или окись алюминия

1. Способ получения никель-алюмс-хро предварительно измельчают до частип с разкаталнзатора для гиЯзированияр на мером менее 5Q мк, пример, органическнх соединений, путем 3. Способ по em. 1 и 2, о т л и ч а юсмнцения соединений никеля, аЖоминия и шийся тем, что хромовый ангидрид берут хрома с послед|ошей сушкойв прок ем в количестве 1,5-15% от веса исходных таблетированием н восстановлением, о т - компонентов при весовом соотношении ос ч е ю ш н и с я тем чч, е пелью Упр новного карбоната никеля к хромовому ангид

Щения способа для сМе берут па"- то рН 3-53 1 э образну о ли сухУ о смес ьоснов го карбо Источники информации, принятые во виината никеля и гидроокиси или оияи М мание при экспертизе: нии и обрабатывлат раствором хромового 1. Авторское свидетельство СССР щи юцэида» %,$28487 an. В 01,(37/02, 1969

БНИИПИ,3, и@3/5 . ТЩМ,„947 Ло1аисное

Филиал ПП П Патент у . га Ужгород ул Проектная о о о ю

Ф

4

У о v

И

Ф

М

Ц v

Э

Р ж > и

C Q. о ф &»