Патент ссср 403191

403I9l

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимый от патента ¹

Заявлено 03.Xll.1971 (л«Ъ 1719074/23-4)

Приоритет 22.XII.1970, М 7046220, Франция

M. Кл. С 071 7/12

Государственный комитет

Совета Министров СССР

Ilo делам изобретений

II OEKPblTiN

Опубликовано 19.Х.1973. Бюллетень ¹ 42

УДК 547.245 222.07 (088.8) Дата опубликования описания 15.111.1974

Авторы изобретения

Иностранцы

Жорж Бакасьян и Андрэ Базуэн (Франция) Иностранная фирма

«Рон-Пуленк С. А.» (Франция) ВПТБ 0И 3ИСЕР108

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВОДОРОДХЛОРСИЛАНОВ

Изобретение относится к получению водородхлорсиланов.

Известны реакции перераспределения, которые позволяют получать водородхлорсилапы действием хлорсилана на силоксановое соединение — дисилоксан или линейный полисилоксан в присутствии в качестве катализатора алифатических или ароматических аминов, гидроокиси четвертичного аммония, а также соли аминокарбоновых кислот или соли гидроокиси четвертичного аммония.

Продукты, получаемые известным способом, недостаточно чисты.

С целью устранения указанного недостатка, а также упрощения способа предлагается способ получения водородхлорсиланов формулы

R„ !

Н вЂ” Si — Cl !

R, в которой символы R« — одинаковые или различные, представляющие алкильную группу с прямой при разветвленной цепью, имеющую от 1 до 6 атомов углерода, реакцией перераспределения силоксанов или полисилоксанов в присутствии в качестве катализатора гексаалкилфосфотриамида или N-алкилпирролидона.

Применяя такие катализаторы, обеспечива«от повышенные скорости реакции, полную реакцию перераспределения и практически избетают вторичных реакций.

Реактивы можно использовать в различных

5 моляр ых отношениях. В общем используют количество хлорсилана, превышающее количество, соответствующее стехиометрии реакции, чтобы иметь по возможности повышенную степень превращения силоксанового соединения.

10 Стехиометрия реакции требует одной молекулы хлорсилана на одну разорванную связь кремний †кислор.

Количество применяемого катализатора может изменяться в широких пределах, в весо15 вом выражении оно обычно составляет от 0,1 до 10, преимущественно от 0,5 до 5% общей массы реактивов.

Реакция перераспределения может осуществляться при температуре между 0 и 250 С, 20 преимущественно между 20 и 200 С.

После смешивания реактивов и катализатора доводят реакционную массу до желаемой температуры, затем после завершения реакции отделяют полученные продукты любым изве25 стным методом.

Согласно одному варианту способа можно также нагревать реактивы с обратным холодильником, обеспечивая одновременно перегонку летучих соединений, получающихся в

30 ходе реакции.

Предлагаемый способ позволяет превращать водородсилоксаны в водородсиланы и реализовывать таким путем водородсилоксаны. Известно, что водородсиланы очень ценятся в промышленности, потому что путем реакции присоединения к ненасыщенным молекулам могут давать весьма многочисленные кремний— производные.

Способ позволяет также решать проблемы очистки водородсиланов, когда последние загрязнены органическими соединениями с очень близкими точками кипения. Для этого гидролизуют массу очищаемых водородсиланов, выделяют перегонкой получающиеся диводородсилоксаны, согласно предлагаемому способу регенерируют водородхлорсиланы реакцией перераспределения; затем достаточно выделить перегонкой водородхлорсиланы.

Пример 1. В колбу объемом 10 л загружают 1340 г 1,1,3,3-тетраметилдиводороддисилоксана, 3870 г диметилдихлорсилана и

10 см гексаметилфосфотриамида (ГМФТ), нагревают с обратным холодильником и отгоняют в течение 26 час летучие компоненгы.

В процессе нагревания температура в реакторе повышается с 65 до 172 С, между тем отбирают первую фракцию F1 с т. кип. 35—

36,5 С, 1819 г, соответствующую чистому диметилводородхлорсилапу; вторую фракцию

Г с т. кип. 69,5 — 72 С, 1230 г, соответствующую диметилдихлорсилапу, и третью фракцию Fq с т. кип. 136 — 137 С, 1760 г, соответствующую чистому тетраметилдихлордисилоксану.

Пример 2. Вводят в колбу 486 г дифенилдихлорсилана, 134 .г 1,1,3,3-диводороддисилоксана и 5 см ГМФТ, нагревают с флегмой реактивы в течение 17 час 30 мип, отгоняя летучие компоненты. К концу перегонки работают при пониженном давлении и получают следующие фракции:

F,: т. кип. 35 — 35,5 С; 32 г, чистый диметилводородхлорсилан;

F>. т. кип. 67 — 69,5 С; 54 г, тетраметилдиводородсилоксан;

F3. т. кип. 103 †1 /0,2; 238 r, дифенилдихлорсилан.

Пример 3. Реакционная смесь, состоящая из 134 г 1,1,3,3-тетраметилдиводороддисилоксана, 340 r четыреххлористого кремния и 5 см

ГМФТ нагревается с обратным холодильником в течение 9 час 10 мин (температура 60—

112 ). Перегонкой во время нагревания полу чают фракцию F с т. кип. 35,5 — 36 С, 180 г, соответствующую чистому диметилводородхлорсилану.

Пример 4. Загружают в колбу 67 г 1,1,3, 3 - тетраметилдиводороддисилоксана, 211,5 r фенилтрихлорсилана и 5 см ГМФТ и нагревают реактивы 6 час с обратным холодильником (температура 75 — 145 С). Перегонкой получают фракцию F с т. кип. 35,5 С, 45 г, соответствующую чистому диметилводородхлорсилану.

Предмет изобретения

Способ получения водородхлорсиланов взаимодействием силоксанов или палисилоксанов

403191

Пример 5. Вводят.в колбу 67 г 1,1,3,3-тетраметилдиводороддисилоксана, 183 г хлорметилтрихлорсилана и 5 см ГМФТ, нагревают реактивы с обратным холодильником в течение 9 час 45 мин (температура 86 — 148 С) и получают перегонкой фракцию F> с т. кип.

35,5 С, 18 г, соответствующую чистому диметилводородхлорсилану.

Пример 6. Помещают в колбу 148 г пен10 таметилводороддисилоксана, 387 г диметилдихлорсилана и 5 см ГМФТ. Нагревают смесь реактивов с обратным холодильником в течение 15 час (температура 67 — 120 ). Перегон,кой рекуперируют фракцию с т. кип. 36 С, 83 г, соответствующую диметилводородхлорсила ну.

Пример 7. Вводят в колбу 134 г 1,1,3,3тетраметилдиводороддисилоксана, 429 т метилэтилдихлорсилана и 5 см ГМФТ и нагре 0 вают с обратным холодильником (температура 94 — 170 ) в течение 12 час 30 мин реакционную смесь. Анализ методом хроматографии показывает, что рекуперированный дистиллят, сохраняющий флегму, содержит 98 г диметилводородхлорсилана.

Пример 8. Реакционная смесь, состоящая из 162 r 1,3-диметил-1,3-диэтилдиводороддисилоксана, 387 г диметилдихлорсилана и 5 см"

ГМФТ, нагревается с обратным холодильни30 ком (температура 76 — 140 ) в течение 12 час

30 мин. Обнаружено, что полученный дистиллят содержит 156,5 г метилэтилводородхлорсилана (определено хроматографическим а»ализом).

Пример 9. Загружают в колбу 332 г 1,1,5, 5-тетраметил-3,3-дифенилтрисилоксана, 774 г диметилдихлорсилана и 15 см ГМФТ. Выдерживают реакционную смесь с обратным холодильником (температура 74 — 78 ) в тече40 ние 24 час. Хроматографический анализ показывает, что полученный дистиллят, сохраняющий флегму, содержит 109,5 г диметилводородхлорсилана.

Пр им ер 10. Вводят в колбу 201 г 1,1,3,345 тетраметилдиводороддисилоксана, 460 г метилдихлорсилана и 5 см ГМФТ. Нагревают реакционную смесь с обратным холодильником в течение 15 час 30 мин (температура 59—

160 ) . Хроматографический анализ фракций, 50 полученных перегонкой, показывает, что образуется 67 r диметилхлорсилана.

Пример 11. Помещают в колбу 134 r 1,1, 3,3-тетраметилдиводородсилоксана, 387 г диметилдихлорсилана и 20 см N-метилпирроли55 дона. Реакционная смесь нагревается с обратным холодильником в течение 16 час (температура 74 — 109 ), между тем отгоняют полученный диметилводородсилан. Рекуперируют

78 г диметилводородсилана.

403191

Составитель К. Билевич

Техред Т. Ускова

Редактор Е. Хорина

Корректор Н. Стельл ах

Заказ 522/16 Изд. № 1C14 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, )К-35, Раушская наб., д, 4;5

Типография, пр. Сапунова, 2 с хлорсиланами в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа и получения продуктов с более высокой степенью чистоты, в качестве катализатора используют гексаалкилфосфотриамид или

N-алкилпирролидон.