В п т вфом ^••••^::v'i'-:.

Авторы патента:

Хил Изм процесса аминпроваинл быть представлеп следующей схемой

C08G71/04 - полиуретаны

О 11 Й С А Н И Е 39857)

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (.оюз Советский

Социалистических

Реслублик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 25.11.1972 (№ 1752615/23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 27.1Х.1973. Бюллетень ¹ 38

Дата опубликования описания 20.111.1974

Л!. Ел. С 08g 22/04

Государственный комитет

Совета Министров ССОР па делам ивааретений и втнрытий

УДК 678.66 1(088.8) Авторы изобреl l!ия

10. M Альтер, Л. M Прибылова, Д. Л. Федюкин, Ю. Л. Морозов, E И. Потапов, A. Г. Синайский и T. H. Гуляева

Заявитель

Научно-исследовательский институт резиновых и латексных изделий

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛИГОУРЕТАНДИАМИНОВ

СН-,-СН-СН,СООНН ЫНСОО(а,) СОХ11 " NHCOOCH -СН-Сн +

" /

0 б

О 7NHgRgNHg NHgRgNHCHgCHCHgCOONH NHCOO(RI) CONH ЪНСООСН СНСН КНВгХН

OH OH где R,: вЂ” (СН ) 0-; вЂ” (Снт)чо-; -(CH )„COO(CH<),0 вЂ”, вЂ” CH- СН,(СН; CH=CH-СН,) -(СН;C=CH-СН,)„вЂ” (СН; CH=CH-СН.,) -СН,-CH- О- ) сн, сн СН

СН,вЂ”

Ci С1

Н вЂ” (сн ) вЂ”., 1 (для олигодиенов); и = 7 вЂ” 15.

n=15 вЂ” 40 (для олнгоэфнров); р =-15--20.

Изобретение относится к обласп1 синтеза олигоуретандиаминов.

Известен способ получения олигоуретандиаминов путем взаимодействия олнгомеров с концевыми функциональными группами, например с карооксильнымн группами, и низкомолекулярных диаминов. Однако при испо7bзовании в качестве исходных олигомеров с концевыми функциональными группамн олигомеров с концевыми карбоксильными группамн процесс протекает длительное время при относительно высоких температурах, а также вызывает затруднение извлечение избыточного количества д11амина и воды, образующейся в результате реакции.

С целью упрощения процесса, т. е. проведения его в более мягких условиях без выделення побочных продуктов, предлагают в качестве исходных олнгомсров с концевыми функциональными группа ми использовать

ОЛИГО1 РСTBHBI С 1.0НЦСВЬ1МИ ЭПОI СНДНЫМИ группами н процесс проводить при мольном отношении ол, гo.; сра н lII;!xiii.iB 1 вЂ” 2 прн температуре 70 вЂ” i 10 C в тсчсни:. 7 вЂ” 11 xIII!i.

Б качестве исходных о,1нгоурсг 11IBB с 1;онцевымп эпокси 111ыми гру:1н;1 м;1 нс1гользуют

10 олигоэфнруретан 01эпоксиды (ол!1гобуп Ic!II !II!CO Ih) j)C 1 II II1IIBBBI i!I 1. l>ëII1OiI1)IIlI11.! t. lI B 11I кольуре T,ë íäèýïî Bñilä) или ол:: с 1l lсч1у рс г:l IIдиэпокснды (ол1 1гол тад11сн11.. о11рс1л рсга1 jl!эпоксид).

Химизм процесса амнннров;1нпя может быть представлен следующей с. :емой:

398571

Составитель T. Кременецкая

Текред Т. Миронова Корректоры Л, Царькова п 3. Тарасова

Редактор Л. Новож((лова

Заков 794(17 1 1ад Pl!>> 100о Тираж 551

Ц1-1111!ПИ Государственного комитета Совета \tHBHcTp(IB СССР

ilo делам изобретеп(ьй и открытий

Москва, >К-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Типография, пр. Сапунова, 2

Реакцию контролируют по расходованию эпоксидных групп, содержание которых определяют обрати(>(м тптровлнисм проб из 0,1 н. спир! 0«!(x растьоров кислоты и щелочи.

В приведенных пижс примсрлх синтез заклнчи (3 3 (От Ilp((пО 1 ПО (>! II:(p3c!>ксннОЙ мсх((ничсскОЙ . (с(3(алкОЙ, под вакуумом при остаточном давлении 5вЂ”

12 мм рт. ст. ! l р и м с р !. Загру к(((от 128 г (0,085 моль) жн;! ко! 0 ОЛ н ГооуT(lл(. ПГ, Il! I >! > 1<(1 C КОПН(В(>!. 3! Н ЭПОКСИ ДНИ(3(H ГP> (1((3>hi(i (ПЭФ) молекулярного веса 1500 и 20 г (О, !7 мо II>) гсксамстил llдилмннл, содержит!ос нагревают до 70 С и псрсмсп(ивают при этой тем(крат рс в тсчснпс 1 час при остаточном длнлс:(и(! (3 колбс 5 мм рт. ст. Остаточное содержа(! IO эпоксидпых групп 0,02%.

П р и м с р 2. Загружают 138 г (0,92 моль)

ПЭФ:(ол.кулярпого вссл 1500 и 20 г (0,18-1 моль) ((-фснилспдилмпнл. Синтез проводят прп тсмпсрлтурс 90 С в течение 30 3»(l( и !3 (! Оста то>! Пот! (3!3, I I(HI в ко:(Ос 1 1 M%I pT. CT.

В продукте слс;(ов эпоксидных групп обнару>(<(.II0 .пс было.

П р и м с р 3. Злгpyi(<3(OT 84 г (006 моль)

?КПД(<ОГО ПОГ(ИП!30ПИЛСНГЛИ КОЛЬ>> !3етл(IOВОГО

Ка (> КЯ С КО!1Ц(ВЫ МИ ЭПОКСИДН Ы МИ Г!> > ПП3. >(и (ПЭФ-ППГ) молекуляр ого веса 1400 и 14,1 г (0,12 моль) гексамстилендиампна, содержимое прогревают и перемешивают при температуре 80 С в течение 10 мин при остаточном давлении в колбе 8 мм рт. ст. Остаточное содержание эпоксидных групп 0,015%, П р и м с р 4. Загружают 70 г (005 моль)

5 ПЭФ-ППГ и 26,7 r (0,1 моль) 4,4 -дихлордифспилмст3((z((ail((I(3 (ЧО1хА), .содержимое нагревают и перемешивают при 110 С в течение 2 час при остаточном давлении 6мм рт. ст.

Следов эпоксидных групп в продукте обнару10 жено не было.

Пример 5. Загружают 80 г (0,027 моль) б>, таднснизоп!3сн>, pCT3110(30I I<3i I 3 1<3 цсвымн эпоксидными группамп (ПДИ-ЗА) молекулярного веса 2950 и 6,3 г (0,054 моль)

l5 гексамстилсндилмина, содср>кимое прогревают при персмешивании при 80 С в течение

15 мин при остаточном давлении B колбе

6 мм рт. ст. Следов эпоксндных групп в продукте оонару>(<0((0 нс было.

Предмет изобретения

Способ получения олигоурстанднамипов путем взаимодействия олигоурстанов с концевыми фуш<циональными группами и низко25 молекулярных диаминов, отличпющий(ся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве исходных олигоурстанов с концевыми функциональными группами используют олигоурсT3lll с концевыми эпоксидными группами и р0 процесс проводят при мольном отношении олигомера и диамина от 1 до 2 при температуре 70 вЂ” 110 С.