Способ получения 3-хлорзамещенных эфиров карбоновых кислот

Авторы патента:

C07C69/78 - эфиры бензойной кислоты

C07C69/63 - насыщенных кислот

C07C67 - Получение эфиров карбоновых кислот

077

ОПИСАНИЕ

ИЗОЫ Ет Е Н И Я

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт, свидетельства №

Заявлено 20,IX.1971 (¹ 1701470/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Опубликовано 05.VII,1973. Бюллетень № 29

Дата опубликования описания 05.Х1.1973

М. Кл. С 07с 67/ОО

С 07с 69/74

С 07с 69/76

Государственный комитет

Совета Министров СССР пе делам изобретений и открытий

УД1 547 2926 07 47

581 26 07 547 595 26.07 (088.8) Авторы изобретения В. И. Исагулянц, Д. Л. Рахманкулов и С. С. Злотский

Заявители Уфимский нефтяной институт и Московский институт нефтехимической и газовой промышленности имени И. М. Губкина

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-ХЛОРЗАМ ЕЩЕН HbIX СЛОЖНЫХ

ЭФИРОВ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

Предмет изобретения

Изобретение относится к способу получения сложных эфиров,,которые находят применение в ла кокрасочной, текстильной промышленности, в производстве клеевых композиций и специальных жидкостей, ка к промежуточные продукты в синтезе различных органических соединений.

Известен способ получения хлорзамещенных сложных эфиров карбоновых кислот взаимодействием этиленхлоргидрина с карбоновыми кислотами в присутствии серной кислоты в среде толуола.

Предложенный способ позволяет расширить сырьевую базу для получения сложных эфиров различных карбоновых кислот (алифатических, ци клоалифатических и ароматиче оких), прп этом используют дешевое нефтехимическое сырье. Предложенный способ основан на свободнорадикальном превращении в присутствии доноров радикалов. Способ состоит во взаи модейст вии диоксанов-1,3 или их замещенных с четыреххлористым углеродом в присутствии в качестве инициаторов органических перекисей, гидроперекисей, диазосоединений при температуре 50вЂ”

170 С. Выход продуктов 50 вЂ” 60%.

Пример 1. Смесь 142 г четыреххлористого углерода, 16,4 г 2-фенилдиоксана и

1,6 г азоизобутиронитрила (молярное соотношение реагентов 10: 1: 0,1) перемешивают при температуре 70 вЂ” 75 C в течение 24 час.

Затем при атмосферном давлении отгоняют смесь хлороформа с не прореагирова вшим четыреххлористым углеродом, а остаток перегоняют в вакууме. Получают 10 г (выход

51%) 3-хлорпропплбензоата с т. кнп. 147вЂ”

149 С, и о 1,5130.

Пример 2. Смесь 142 г четыреххлористого углерода, 10,2 г 2-метилдиоксана-1,3 и

3 г дп-трет-бутил перекиси (молярное соотношение реагентов 10: 1: 0,2) перемешивают в металлической ампуле при температуре

140 С 18 час. Затем реакционную массу обрабатывают, как в при мере 1. Получают

8,4 г (выход 60%) 3-хлорпропилацетата с т. кип. 68 вЂ” 70 С, п р 1,4510.

Способ получения 3-хлорзамещенных сложных эфиров карбоновых кислот, отличающий25 ся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, диоксаны-1,3 или их замещенные подвергают взаимодействию с четыреххлорпстым углеродом в присутствии органических перекисей, или гидроперекисей, пли диазо30 соединений при нагревании от 50 вЂ 1 С.