Способ получения сложных эфиров непредельных и замещенных алифатических карбоновых кислот
-у ту,рог, зги с;
3ATEBTti0 ":. бибви:Оп КСАН ИЕ
ИЗОЬРЕт ЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
347329 ьокгз советских
Воциалистическик
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 23.V.1969 (№ 1333903/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 10.VI11.1972. Бюллетень ¹ 24
Дата опубликования описания 05.1Х.1972, Ч. Кл. С 07с 67/00
С 07с 69/00
Комитет по делам изссретеиий и открытий лри Совете Иииистров
CCCP
УДК 547.29 26.07(088.8)
547.39 26.07 (088.8) Автор изобретения
Б. Я. Ерышев
Заявитель Московский химико-технологический институт им. Д. И. Менделеева
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ И
ЗАМЕЩЕННЫХ АЛИФАТИЧЕСКИХ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ
Изобретение относится к способу получения сложных эфиров, в частности сложных эфиров непредельных и замещенных алифатических карбоновых кислот.
Известен способ получения сложных эфиров непредельных и замещенных алифатических карбоновых кислот путем этерификации соответствующей карбоновой кислоты спиртом в присутствии галогенов металлов. Длительность реакции 12 час.
Недостаток способа — достаточно большая продолжительность процесса.
При осуществлении описываемого способа получения эфиров непредельных и замещенных алифатических карбоновых кислот значительно сокращается продолжительность процесса за счет применения в качестве катализаторов, содержащих атом азота основного характера, например, аммонийных солей галогенводородных кислот, галогенводородных солей первичных, вторичных, третичных (как жирных, жирноароматических, так и ароматических аминов) галоидных солей четвертичных аммонийных оснований и солей галогенводородных кислот азотсодержащих гетероциклических соединений.
Данный способ может быть применим для получения эфиров всех замещенных алифагических карбоновых кислот, содержащих в качестве заместителя функцию с отрицательным индукционным эффектом (— lait,), а также не. насыщенных алифатических карбоновых кислот.
Пример 1. В круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником, загружают
18,9 г (0,2 лголь) хлоруксусной кислоты, 3,75 г (0,025 люль) бромистоводородной соли диэтиламина, 50 лг г этилового спирта и нагревают на водяной бане в течение 6 час, По исте1о чении времени реакционную массу охлаждают, выливают на воду (100 — 150 лгл) и трижды извлекат хлороформом или серным эфиром порциями по 30 — 40 мл. Вытяжки объединяют, обрабатывают 5%-ным раствором соды до пре15 кращения выделения углекислого газа (порциями 30 — 40 лгл), промывают водой и сушат над сульфатом магния. Затем растворитель отгоняют, а остаток перегоняют. Вес эфира
17,4 г (71% ) .
Пример 2. Аналогично примеру 1 загружают 18,9 г (0,2 люль) хлоруксусной кислоты, 10,0 г (0,05 иго гь) хлористоводородной соли диэтиламина и 50 мл этилового спирта, Выход
25 эфира составляет 18,3 г (74,7%).
Пример 3. Аналогично примеру 1 загружают 6,8 г (0,05 люль) 0)-хлорвалериановой кислоты, 2,7 г (0,05 люль) хлористого аммония и 25 лгл этилового спирта. Выход эфира 6,55 г
30 (80% ) 347329
Предмет изобретения
Составитель f. Лавриненкб
Редактор T. Загребельная Техред T. Ускова Корректор Е. Михеева
Заказ 2687/7 Изд. № 1141 Тираж 406 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, >К-36, Раушская наб., д. 4/6
Типография, пр. Сапунова, 2
Пример 4, Аналогично примеру 1 загружают 8,6 г (0,05 моль) о>-хлорэнантовой кислоты, 4,85 г (0,05 моль) бромистого аммония и 25 мл этилового спирта. Выход эфира кислоты 8,15 г (81 О ).
Пример 5. Аналогично примеру 1 загружают 14,6 г (0,1 моль) адипиновой кислоты, 6,5 г (0,05 моль) хлористоводородной соли анилина и 50 мл этилового спирта. Выход полного эфира 14,6 г (72,2 ), выход кислого эфира 4,3 г (24,7 ).
Пример 6. Аналогично примеру 1 загру>кают 9,45 г (0,1 моль) хлоруксусной кислоты, 3,75 г (0,025 моль) бромистоводородной соли диэтиламнна и 50 мл (0,5 моль) бутилового спирта. Выход 12,1 г (80 /о).
Пример 7, Аналогично примеру 1 загружают 18,9 г (0,2 моль) хлоруксусной кислоты, 1,7 г (0,02 5 моль) хлористоводородной соли метиламина и 60 мл (1,0 моль) изопропилового спирта. Выход 19,9 г (73,1 "/о).
II р и м ер 8. В круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником, загружают
9,7 г (0,053 моль) ундециленовой кислогы, 0,86 г (0,0125 моль) солянокислого гидроксиламина и 25 мл этилового спирта ректификата.
Смесь нагревают до кипения и продолжают обогрев в течение 6 час. Полученный эфир выделяют обычным образом. Выход 8,75 г (70 Оо )
Пример 9. Аналогично примеру 1 загру>кают 12,0 г (0,05 моль) ундециленовой кислоты, 0,9 г (0,0125 моль) солянокислого гидроксиламина и 40 мл н-бутилового спирта. Выход эфира 19,2 г (80,0 /о).
Пример 10. Аналогично примеру 1 загружают 4,3 г (0,05 моль) винилуксусно> кисло4 ты, 1,6 г (0,0125 моль) солянокислого анилина и 25 мл этилового спирта. Выход эфира 4,8 г (85 Оо/о)
Пример 11. Аналогично примеру 1 загружают 9,8 г (0,05 моль) р-иод-IlpoIIHQHQBQH кислоты, 1,65 г (0,0125 моль) хлористого метилпиридиния и 25 мл этилового спирта. Выход эфира 9,2 г (795о/о).
П р и м ер 12. Аналогично примеру 1 загру10 жают 4,5 г (0,05 люль) пировиноградной кислоты, 3,1 г (0,0125 моль) бромистоводородной соли дифениламина и 25 мл этилового спирта.
Выход эфира 3,6 г (72,0 /о).
Способ получения сложных эфиров непредельных и замещенных алифатических карбоновых кислот путем этерификации соответст20 вующих карбоновых кислот спиртом в присутствии катализатора и выделением продукта известны и способом, отличающийся тем, что, с целью сокращения продолжительности процесса и расширения ассортимента используе25 мых катализаторов, в качестве последних используют соли галогенводородных кислот и органических соединений, содержащих в своем составе атом азота основного характера.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в
30 качестве солей галогенводородных кислот и органических соединений, содержащих в своем составе атом азота основного характера, используют галогенводородные соли аммиака, гидроксиламина, гидразина, замещенных ги35 дразинов, семикарбазида, аминов, соли четвертичных аммонийных оснований и соли азогсодер>кащих тетероциклических соединений.
