Способ получения замещенных о-аминофенил-n-
е ° r мчоооеоо овюеи ф
1е.» 4
ОЛИ АЙИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
3865IO г
СОюз Советских.
С оциалистимеских
Республик
К ПАТЕНТУ
Зависимый от патента №
Заявлено ЗО.Х.1970 (№ 1495563!23-4) М. Кл. С 07с 125/06
Приоритет 31.Х.1969, № 16282/69, Швейцария
Государственный комитет
Совета Министров СССР оо делам изобретений и открытий
Опубликовано 14.VI.1973. Бюллетень № 26
УДК 547.495.1.07(088.8) Дата опубликования описания 5.!.1974
Автор изобретения
Иностранец
Эрвин Никлес (Швейцария) Иностранная фирма
«Циба-Гейги АГ» (Швейцария) Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ о-АМИНОФЕНИЛ-NМЕТИЛКАРБАМАТОВ
0-СО-NHCHв
0- CO-МНСН
Изобретение относится к способу получения карбаматов, в частности новых замещенных о-аминофенил-N-мстилкарбаматов, обладающих биологически активными свойствами.
Известно получение о-аминофенил-N-метилкарбаматов путем взаимодействия аминофенолов с дизамещенной аминогруппой с изоцианатами.
Однако извсстные о-аминофенил-N-метилкарбаматы недостаточно эффективны против клещей, нем атод.
С целью получения соединений, обладающих улучшенными, по сравнению с известными, свойствами предлагают способ получения новых замешенных о-аминофенил-N-метилкарбаматов общей формулы где P — разветвленный или неразветвленный алкил; алкоксиалкил, алкенил или алкинил, содержащие 3 — 5 углеродных атомов.
Способ основан на общеизвестном методе алкилирования с применением галоидалкилов или эфира сульфокислоты.
Способ заключается в том, что соответствующий карбамат формулы подвергают взаимодействию с соединением
l0 общей формулы RX, где Х вЂ” галоид или
50зН-группа, R имеет приведенные выше значения.
Целевые продукты выделяют известными приемами. д Пример 1. 2-Изопропиламинофенпл-Nметилкарбамат.
Смесь 830 ч. 2-аминофенил-N-метилкарбамата, 1-300 ч. изопропилбромида, 800 оо. ч. диоксана и 100 об. ч. диметилформампда пе2р ремешивают в течение 2 дней при темпсратуре 60 — 65 С, затем упаривают в вакууме.
Остаток после упаривания в вакууме обрабатывают 2000 об. ч. эфира и таким же количеством насыщенного раствора карбоната натрия, Полученный эфирный слой отделяют, после чего промывают водой, высушивают над безводным сульфатом натрия и после высушивания упаривают. Полученный после упаривания остаток состоит главным образом
30 из 2-изопропиламинофенил-Х-метилкарбамал Ъ Ss
Предмет изобретения
0-CO-ИНСК„
NHR
0-GO-MHCH NH
Составитель И. Иванова
Техред Е. Борисова
Редактор Л. Новожилова
1(орректор Е. Михеева
Заказ 3463 !1 Изд. № 1854 Тираж 523 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 ra. Посредством хроматографирования на силикагеле (элюируют толуолом) полу. чается чистый продукт. Температура плавления соединения 70 — 72 С.
Пример 2. 2-Пропаргиламинофенил-Nметилкарбамат.
7 ч. 2-аминофенил-N-метилкарбамата растворяют в 100 об. ч. 10% -ной водной соляной кислоте. К полученному раствору прикапывают прн постоянном перемешивании в атмосфере азота 55 ч. пропаргилбромида. Бсличину рН реакционной смеси поддерживают и пределах 4 — 5. посредством одновременного добавления 30%-ной натриевой щелочи. По окончании взаимодействия среду реакционной смеси поддерживают щелочной и затем экстрагпруют толуолом. Полученный толуольный раствор высушивают, фильтруют и упаривают в вакууме. Остаток после упаривания в вакууме перекристаллизовывают из толуола. Температура плавления продукта 102—
104 С.
П р им ер 3. 2-(1-Мстокси-2-пропиламино)фенил-N-метилкарбамат.
К смеси 83 ч. 2-аминофснил-N-мстилкарбамата, 15 ч. йоднда калия и 48 ч. сухого пиридина при температуре 50 С прикапывают
135 ч, 1-метокси-2-пропилсульфоната, затем перемешивают еще в течение 14 час при температуре 60 С, охлаждают и затем выливают в 1000 ч. ледяной воды. Посредством экстракции эфиром и последующего упаривания растворителя получают в!аслообразный продукт, который затем подвергают очистке путем хроматографии на силикагеле (эпlоиpование IIpoизводится толуолом) . Спектр ядерного магнитного резонанса полученного соединения:
6 — значения /СОС!з/ТМС/1,22d/Ó = 6НХ/
ЗН/ — СН вЂ” СНз 2,82 d // = 58/, ЗН/ — СО— — NH — СНз/; около 3 4S+d 5H, / — СН— — СНе — Π— СНз/; около 3,6т, 1Н /СН вЂ” СНз— — ОСНз, около 4,0,b,1Н / — NHCN — /; около
5,3,b,1Í /СΠ— ИНСНз/; 6,5 — 7,3,т 4Н, /ароматич. Н!, Аналогичным образом получают следующие соединения:
2- (и-пропиламино) -фенил - N - метилкарбамат, т. пл. 54 С;
5 2- (н-бутиламино) - фенил-N-мстилкарбамат, т. пл. 72 С;
2- (втор-бутиламино) - фснил-N - мстилкарбамат, масло;
2-аллиламинофснил-N-мстилкарбамат, т. пл.
10 75 — 77 C;
2- (1-метнлаллиламино) - фснил-N-мстилкарбамат, масло;
2- (3-бутил-2-иламино) -фенил-N - метилкарбамат, т. пл. 119 — 121 С.
Способ получения замсщснных о-аминофе20 пил-N-мстилкарбаматов общей формулы где R — разветвленный или неразвствлснный алкил, алкоксиа.пкил, алкснил пли алк!пп!л, содержащие от 3 до 5 углеродных атомов, отличаюи1ийся тем, что соответствующий карбамат формулы
40 подвергают взаимодсйствию с соединением общей формулы RX, где Х вЂ” галоид или ЯОзНгруппа, R имеет указанные выше значения, с последующим выдслением целевого продукта известными приемами.
