Способ получения замещенных apил-n-aцил n-алкилкарбаматов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Советских

Социалистических

Республик! Зависимый от патента №

1 (Заявлено 04.1.1964 (№ 874621/23-4) Кл. 451, 9/00

12о, 17,,01 с присоединением заявки М.

МПК А 01п

С 07с

Приоритет комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 21 111.1969. Бюллетень ¹ 12

Дата опубликования описания 7Х111,1969

УДК 632.929.1.07 (088.8) Авторы изобретения

Иностранцы

Виллиам Александр Гамильтон Робертсон, Джемс Фрезер и Патрик Джоффри Клинч (Великобритания) Иностранная фирма

«Бутс и Пьюр Драг Компани Лимитед» (Англия) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАИЕЩЕННЫХ АРИЛ-N-АЦИЛN-АЛКИЛ КАРБАМАТОВ

Предлагается способ получения замещенных арил-N-ацил-М-алкилкарбаматов общей формулы

К"

КОСОМ

COR где R — алкил (низший); циклоалкил (низший); фенилалкил (низший);

R СΠ— остаток органической карбоновой кислоты;

R — замещенный или незамещенный фенил, нафтил, окса-, тиа- или азагетероциклические радикалы с 5 — 6-членными кольцами, заключающийся в том, что ацилирование карбаматов с радикалами R и R" проводят ангидридами или хлорангидридами кислот с радикалом R .

Предлагаемые карбаматы являются инсектицидами.

Пример 1. N-метилкарбамат нагревают с вертикальным холодильником с избытком соответствующего ангидрида в течение 30 мин до 140 С (или до температуры кипения с применением уксусного ангидрида) в присутствии катализатора — серной кислоты (2 капли на

50 мл ангидрида). Затем серную кислоту нейтрализуют безводным ацетатом натрия, отгоняют под вакуумом избыток ангидрида и охлаждают. Охлажденный остаток смешивают с водой, экстрагируют эфиром, сушат над безводным сульфатом натрия и отгоняют эфир.

Если продукт твердый, то его перекрнсталлизовывают из соответствующего рап нори геля (например, петролейного эфира), сслн >кндкий, то его перегоняют под вакуумом.

Прим ер 2. Смесь 15 г 1-нафтил-Х -метилкарбамата и 75 м.г пропионового ангидрида нагревают с вертикальным холодильником в

1о течение 3 час. Избыток анп1дрида отгоняют и остаток перегоняют под вакуумом, отбирая фракцию при 176 Cil.7 лтм рт. cr. Пр.t стоянии эта фракция кристаллизуется, Прн перекристаллизации из петролейного эфира иолу ы.or

15 1-нафтил-Х-метил-Х - пропионнлкарбамат с т. пл. 58,5 — 61 С.

П р и и е р 3. К 20 г 1-нафтил-X-метилкарбамату добавляют 100 л л уксусного ангидрида и 2 капли концентрированной серной кис2о лоты. Смесь кипятят с вертикальным холодильником 25 мин, после чего нейтрализуют серную кислоту 1 г ацетата натрия. Избыток уксусного ангидрида отгоняют при 20 мм рт. ст,, охлаждают и растирают с 50 мл воды

25 Твердое вещество отбирают, промыва от водой и сушат под вакуумом. При перекристаллизации из петролейного эфира получают

1-нафтил-Х-ацетил-Х-метилкарбамат с т. пл.

102 †1 С.

3о Аналогично получают соединения, приведенные в таблице.

240597

RCO

Лцетил

То же

>>

152 — 154,2

161 — 163;3

160 — 166!2,5

170 — 180>3

168 — 176,2

140 — 144, 2

148/2

138 — 142, 2

146 — 150,2

154 — 156!2

152 — 156, 1

156 — 162, 1,5

168 — 174/2

80 — 82

91 — 93

170 — 180/2

100,5 — 102,5

110 — 110,5

94 — 95

53 — 55

63 — 65

79 — 81

162 — 170.

148 — >2 1,5 фенил фенпл феннл

Феннл

2-Мети,чфен ил

З-Мети.чфенпл

2-Этилфепил

3-Этилфенил

То же

>>

2-Изопропнлфеннл

То же

>>

»

»

»

3-Изопропилфенпл

То же

>>

»

>>

»

»

4-Изопропилфеннл

2-Аллплфенил

2-Вторбутилфепил

2-Третбутилфенил

2-Изобутилфенил

3-Вторбутилфепил

3-Третбутилфенил

То же

>>

2-Цнклогексилфе пил

То же

4-Циклогексилфенил

2-Циклопентилфенил

4-Цпклопентилфенил

2- (Циклопент-2-енил) фенил

4-Циклогсксил-4-метплфенил

3,5-Дпметилфенпл

2,3-Диметилфенпл

2,5-Диметилфепил

3,5-Диизопропилфенил

2,5-Дитретбутилфепил

3,5-Дитретбутилфепил

2-Изопропил-5-метил-фенил

5-Изопропнл-2-метилфенил

2-Третбу тил-4-метилфенил

2-Третбутпл-5-метилфенил

2-Метил-4,б-диннтрофенил

2,3,5-Триметилфенил

То же

>>

4-Диметилаипно-3,5-днметич

То же

>>

2-Метокспфенпл

2-Это кспфе и пл

2-!.!зопропокспфенил

То жс

>>

3-Изопропокенфенил

То >ке

>>

2-Бензплокснфенил

2-N-ацетил-N-мстнлкарбампл

1-Нафтил

То же

>>

»

2-Метплтнофепил

2- (n-Хлорбеиз плтпофенил)

3-Х-ацетпл-N-метилкарбамнл

3,5-Днметокснфенил

2-Хлоро-4.5-днметилфенил

СН, сн

CI Is

CI ls г Нз

С1!з

СНз

Снз

СНз

СНз сн

СН, сн,, сн, сн, С! !з

СН. сн, сн, С»Н»

Н вЂ” C,Н-, С1!з сн, сн

СНз сн, сн, сн, СН, сн, сн, сн, СНз сн, сн, сн, сн, сн, С1!з

СНз сн, сн, С1!з сн, сн

СНз

СН, сн, СН, сн, СН, C FIs

CEIs сн, ! !з

CHs сн, сн, сн, сн, сн, сн, сн, сн сн, СН, сн, сн сн, СНз сн, СН, Снз

Проционнч

Ьутприл

Формил

Проппопил

Бутпрпл протопил

Гекеаноил ((,(3-Диоромоутприл

Додека поил

Лцетил

Пропионил

Ьутирил

Изобутирил

Гексацоил

Лце гп.ч

То же

>>

Лце i ил

То же

»

>>

>>

>>

Пропиопнл

Бутирил

Формил уцстпч ! о же

»

>>

>>

>>

>>

>>

»

>>

>>

>>

>>

>>

»

>>

Фор мил

Пропионил

Бутирпл

Лцетил

11ропионил

Ьутирил

Лцетил

То же

»

Проппонил

Ьутирил

Лцетил

Пропионил

byòèðè.÷

Ацетил

Лцетил

Фор мил

Лкролил

Дпхлорацетил

Изобутил

Лцетил

Лцетил ! o же

>>

Т. KHB. HJIH IIJl.

С,.нм рт. ст.

120 — 122,. 2,5

124 — 128, 2,5

120 — 123/1,5

126 — 129!2

132 — 134/2

142 — 146/2

152 — 156/2.5

130 — 140/2

138 — 140/2,5

150/2,5

150 †1/2

164 †1/2

188 †1/2

214 — 216/2

136 — 140/2

146 — 148/2

150 — 151/2

140 — 144 j2

168 — 172/2

138 — 142/1,5

150 — 154 j2

140 †1!2

134/1

134 — 138j2

135 — 137/2

138 — 140/2

140 — 143/1,5

146 — 147/2

154 — 155/2,5

156 — 160/2

165 — 175, 2

172 — 174/3

69,5 — 70,5

168 — 180/2

172 — 175/2

137 — 138

63 — 64

136 — 140/2

132 — 134/1,5

129 †1

168 †1/3

106 — 107,5

75 — 77

140 — 144/2

138 — 142/2

72 — 74

73,5 — 75

102 †1

240597

П р о д О л >! с !! !! с

Т. кип. или пл., С им ри. cm.

R СО

»

Фсиоксиацстил (R СΠ— остаток органической карбоновой кислоты;

Предмет изобретения

Способы получения замещенных арил-Х ацил-Х-алкилкарбаматов общей фоомулы

К"

ПОСОХ<

C0R где R" — алкил (низший); циклоалкил (низ ший); фенилалкил (низший);

R — замещенный или незамещенный фенил, нафтил, окса-, тиа-, азагетероциклические радикалы с 5 — 6-членными кольцами, отличаюи(ийся тем, что ацилирование карбаматов с радикалами R и R" проводят ангидридами или клорангидридами кислот с радикалом R .

Составитель Победоносцев

Текред А. А. Камышникова

Редактор Громов

Корректоры: В. Петрова и А. Николаева

Заказ !791 18 Тираж 480 Подписное

ЦНР1ИПИ Ео>!и1ста по делам изобретений и открыл ой при Со!ктс Мипистрои СССР .Чоск!>>!, LlcIITp, ир Серова, д 4

Типографии, пр. Сапунов>!, 2

4-Метилтио-3,5-димстилфенил

4-Хлоро-1-иафтил

2-Ьифсаил

То >кс

1-Нафтил

2,3,5-Триметилфсиил

2-Изопропилфсиил

1-Нафтил

То же

СН;, СН1

СН;, сн, сн сн сн

СН;, сн

СНв

Ацстил

То жс и

Пропиоиил

Бутирил

Ли тил

То же

18= †1 2

102 †1

64 — 66

68 — 69.5

60 — 62

5? — 54

120 — 130, 2

68 — 69,5

102 — 104

80 — 81