Способ получения модифицированных пол h-n-bh нил гетероциклических азотсодержащих
О П И C А Н И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советских.
Социалистических
Республик
За)висимое от авт. свидетельства №
Заявлено 24.V.1971 (№ 1661582/23-5) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 29Х.1973. Бюллетень _#_ 25
Дата опубликования описания 24.XII.1973
М. Кл. С 08i 7/12
С 081 27 00
Государстаенный комитет
Совета Министроа СССР
ll0 делам изооретений и открытий
УДК 678.765(688.8) Авторы изобретения
Г. Г. Скворцова, Е. С. Домнина, Н. П. Глазкова и Л. П. Махно
Иркутский институт органической химии
Сибирского отделения АН СССР
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОДИФИЦИРОВАННЫХ
ПОЛ И-N-ВИН ИЛГЕТЕРОЦИКЛ ИЧЕСКИХ АЗОТСОДЕРЖАЩИХ
СОЕДИНЕНИЙ
Ф" -4-i<)) )„) )) ))))l
+ Х(Ш )„- Ж 011 б
I
t СН СН2
Н- н, Изобретение относится к способу получения новых .производных полимеров азотсодержащих гетероциклпческих соединений, которые могут найти применение как в технике, так и в медицине. Они могут быть использованы ь производстве ионноооменных смол, бактерицидных и фармакологических препаратов вследствие пролонгированного действия, а также в сельском хозяйстве в,качестве пестицидов.
Известен способ получения модифицированных поли-N-винилгетероциклических азотсодержащих соединений путем взаимодействия их с галоидными соединениями в органических растворителях при нагревании с образованием комплексных соединений. При этом в качестве галоидных соединений используют галогениды металлов, галогены, а также органические соединения, такие, как хлоранил.
Недостатками .полимерных комплексов, полученных по известному способу, является их
5 плохая растворимость в органических растворителях и большая токсичность.
Целью изобретения является получение растворимых полимерных, комплексов, содержащих в |цепи гетероциклический .фрагмент при10 родных соединений (азолов, индола) и реакционноспособные функциональные группы (гидроксил, галоген) .
Поставленная цель достигается тем, что в качестве галоидных соединений пспользу)от
15 галогенгидрпны и процесс ведут прп 70 — 90 С в течение 7 — 20 час.
Реакция протекает одностадпйно .по схеме:
384834
ЗО
Предмет изобретения
Составитель О. Рокачевская
Редактор 3, Горбунова
Текред Л. Грачева
Корректоры; Е. Давыдкина и В. Петрова
Заказ 3430)1 Изд. M 956 Тираж 551
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Подписное
Типография, пр. Сапунова, 2
Выход целевых продуктов 80 — 90%. Подобно поливинилбензимидазолу с галогенгидринами реагируют поливинилимидазол, поливинилиндол и поливинилбензтриазол. Изменяя соотношения компонентов, можно регулировать содержание акцепторов в полимерной цепи.
Полимерные комплексы аналогичной структуры можно также получить и при непосредственном действии галогенгидринов на мономерный N-винилиндол при одновременной полимеризации и комплексообразовании полученного полимера.
iHo предлагаемому способу получают высокоплавкие (т. пл. 150 — 300 С) светлые порошки, хорошо растворимые в органических растворителях; большинство полученных образцов растворяется в воде.
Пример 1. К раствору 0,5 г поливинилпмидазола в 3 м г абсолютного этилового спирта прибавляют 0,8 г этиленхлоргидрина и выдерживают смесь в заплавлснной ампуле в течение 30 час при 90 С. Полученный осадок растирают в сухом эфире. После сушки в вакууме получают 0,88 г (91 /о ) желтоватого порошка (т. пл. 300 — 320 С), растворимого в воде.
Найдено, % . .Cl 18,52. ((СзНвКа) (CHg) аС1ОН) и.
Вычислено, %. Cl 20,1.
Пример 2. К раствору 0,5 г поливинилбензимидазола в 3 мл абсолютного спирта прибавляют 0,6 г этиленхлоргидрина и выдерживают смесь в заплавленной ампуле в течение 30 час при 90 С. Полученный продукт выделяют переосаждением спиртового раствора в 150 мл сухого эфира. Получают 0,65 г (81%) светлого порошка (т. пл. 255 — 275 С), растворимого в воде и спирте.
Найдено, %. Cl 9,65. ((С,Н,М.,) (CH.,),CIOH)„.
Вычислено, %. С! 9,51.
Пример 3. К раствору 0,2 г поливинплбензтриазола в 3 мл хлороформа прибавляют
0,3 г этиленхлоргидрина и выдерживают смесь в ампуле в течение 20 час при 90 С.
После охлаждения эфиром осажда1от 0,2 г (95% ) серого порошка (т. пл. 195 — 202 С), пе растворимого в воде, эфире, спирте, дпоксане и растворимого при нагревании.
Найдено, %. С 63,07; Н 5,11; С! 3,84. ((СзНтКз) вСяН-ОС1), .
Вычислено, %. С 63,12; Н 4,94; С! 3,73, iH р и м е р 4. Раствор 1 г N-винилиндола в
3 мл сухого эфира или СС!» при 10 — 15 С прикапывают к 1 г триметиленбромгидрина.
Через 30 мин темно-малиновую массу обрабатывают сухим зефиром и растирают. Получают комплекс состава 4: 1 (т. пл. 155—
160 С), растворимый в спирте.
Найдено, %: С 71,88; Н 6,0; Bl 11,9. ((СгоНд1ч)» (СНз) зВгОН)„.
Вычислено, %.. С 72,5; Н 5,9; ВI 11,25.
Пример 5. Лналогично из 1 г N-винплиндола в 3 мл СС1» н 0,8 г тетраметилепхлоргидрина получают полимерный комплекс с выходом 0,75 г (42%) состава 5: 1, т. пл.
174 †1 С.
Найдено, %. С 69,8; Н 6,4; Cl 4,0. ((CHgN).-Cl (ÑÍ )»ОН) .
Вычислено, %. С 78,5; Н 6,5; Cl 4,5.
Способ получения модифицированных поли-N-винилгетероциклических азотсодержа1цих соединений путем взаимодействия их с галоидными соединениями в органическом растворителе при нагревании, отличающийся тем, что, с целью повышения растворимости
40 указанных полимеров, в качестве галоидных соединений используют галогенгидрпны и процесс ведут при 70 — 90 С.
