Способ получения карбоцепных полимеров с гетероциклами в боковых цепях
О П И С А Н И Е 339553
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Соаэ Советскик
Социалистическик
Республик
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Заявлено 04.VI 1.1970 (№ 1455159/23-5) с присоединением заявки №вЂ”
Приоритет
Опубликовано 24.Ч.1972. Бюллетень № 17
Дата опубликования описания 28Л 1.1972
М. Кл. С 08f 7/12
Комитет по дела)в иаобретекиЯ и открытиЯ при Совете Мииистров
СССР
УДК 678.746.52(088.8) Авторы изобретения В. В. Калмыков, Б. И. Михантьев,.С. В.,Королева, и,В. А. Иванов
Заявитель
i
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ:КАРБОЦЕПНЫХ ПОЛИМЕРОВ
С ГЕТЕРОЦИКЛАМИ В БОКОВЫХ ЦЕПЯХ
I г
--СН вЂ” СН2- !
СН= СН, I
Г гг
N l
СНс > %2 Н2
Изобретение относится к способам получения кар боцепных полимеров с гетероциклами в боковых цепях, применяемых в качестве тер моктластичных пластмасс.
Известен способ получения ка рбоцепных полимеров с гетероцик4лам и пол имер изацией
1ч иин илбенз имидазольных соединений, например 1Фвинилбензи мидазола и И<винилбензим идазолона-2. Однако полимеры,,полученные иа названных мо номеров, имеют н изкую эодостойкость,и невысокий молекулярный вес, что ограничивает обла сть:их пр именен ия.
С,целью рас ш ирения ассортимента карбоцепных полимеров с имидазольными группировка ми в качестве мономеров .предлагается
:использовать N-винил-2-алкилбензим и дазолы фор м улы сн= сн, I
Г \
С вЂ” Р, /Г где К вЂ” алиильный,,рад икал, на|пр имер СН3, С2Н5, СзНУ, C4Cg, Полимеризацию N-винил-2-алкилбеннн. лндазолов,,протекающую по схеме
10 нагреванием мономеров п ри 60 — 80 С в присутствии инициаторов радикальной полимеризации или без и их двухста дийным нагреванием при 80 С и 310 — 330 С.
15 Получаемые полимеры представляют собой желтоватые стекловидные тела с удельным весом 1,18 — 1,20 г/смз, хорошо раствор имые в концентрированных и разбавленных минеральных и органических кислотах, спиртах, 20 диоксане, диметилфор мамиде и нерастворимые в воде. Пол имеры термостойки до 380—
430 С и пригодны для перерабопк и в изделия горячим прессованием или литьем под да влением.
25 П р и м е,р 1. Смесь мономера и иниц|иатора (ди нитрил азоизомасляной .к ислоты) ктомещают в ам пулы. Ам пулы лродува ют аргоном, запа и вают, напревают до 40 — 60 С, встряхивают до полного растворения инициатора и по30 мещают в термостат прои 80 С. При содержании ини циатора 2,0 и 4,0% блок-, полимер о5разуется в случае N- вчинил-2-этилбензим идазола аа 3 и 2 час, N-аанил-2-бутил бензи мидазола за
2,5 и 1 час, N-винил-2-этилфенилбензимидазо ча за 4 и 3 час. N-Вчинил-2-;метил- и N-вынил2- пропилбензимидазол превращаются в пол|иМеры за 10 — 40 мин напре вания,при содержании инициатора 0,25 — 1,0 .
Получаемые поли|меры представляют собой пузырчатые жели ватые стекловидные блоки.
Их извлекают из ампул, растворяют в эпиловом или бутиловом спирте и высаживают добавлением гептана. Пороыкообразные полимеры отфильтровьиают, промывают горячям гептаном до,полного удаления оста"пкоB MQIBQмера и низкомолекулярных продуктов и выcyiIIHeaIox пря 80 С. Полноту отмьввии контролируют iIIO отсутствию в ИК-спектре полосы поглощения п ри 1640 см — 1.
Для всех иономеров, кроме 1-:винил-2-, бен3IHJII6åíçèìHäàçoëà, поля мер изащия с выходом полимера 75 — 92 /о заканчивается в течение
2 — 15 час при содержан|и и инициатора 0,5.— .2,0о/о. Поливинил-2-бензилбензимидазол полу:чают с маиоимальньвм выходом 34о/о при со.держани и инициатора 4%. Середние значения
:характеристичесиих вязкостей полимеров на:ходятся в пределах 0,3 — 2,О.
Теплостой кость полученных полимеров зависит от природы ал кильного радикала и молекулярного веса. Пол1и винил-2- бутилбензимидазол с (т1) = 1,0 размяпчается прои 132 — 140 С, поливинил-2-этилфенилбензимидазол с (q) =
339563
= 0,34 — при 190 — 197 С, поливинил-2-метилбензимидазол с (т1) = 2,9 и|меет тем перату ру стеклования 240 С и переходит в вяз котекучее состояние пря 310 — 315 С.
IBo данным IepvorpaeIeI, полученных на пиромевре Курнакова |при скорости нагреван ия
10 /мин, полимеры устойчивы «а воздухе до
380 — 430 С. Наибольшей термостойкостью обладают поливинил-2-бенэил- и поли винил-210 этилфенил бонз им идазол.
Пример 2. На пол1ненные аргоном aiaiIIaHHные амаулы, содержащие N-винил-2- метилбенз ими дазол и 0,05 /о динитрила азоизомасляной кислоты, нагревают в термостате 2 час
l5 при 80 С. Затем ам пулы вскрывают, присоединяют к системе IHне ртного,газа, нагревают
10 — 20 мин до 310 — 330 С и выдерживают при этой же тем перату ре 10 15 мин с обратным холодилыником. После охлаждения полимер, 20 полученный в виде желтоватого блока, переосаждают с целью очисжи от IIpmMeiceH по методичке предыдущего при мера. Выход полимера 95 — 96%, характеристическая вяз кость 2,9.
Предмет изобретения
С пособ пол учения карбоцеп|ных,пол имеров с гетероци кла м и в боковых цепях полимеризацией И винилбензимидазольных соединений, отличающийся ТеМ, что, с целью расширения
30 ассортимента карбоцепных полимеров с гетероцикламк, .в качестве мономеров применяют
N-винил-2-алкилбензимо дазолы.
Составитель М. Богданов
Редактор Л. Хории» Техред Е. Борисова Корректоры: В. Йетрова и А. Николаева
Заказ 2003/6 Изд. М 854 Тыраж 448 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типогрaô è ÿ, пр. Сапунова, 2
