Способ получения амидов карбоновых кислот

О П И С А Н И Е 382610

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства Ме

М. Кл. С 07с 103/02

I

1 !

УД1 547.582.4.07 (088.8) Заявлено 08.VI1.1968 (Ф 1255244!23-4) с присоединением заявки М

Приоритет

Опубликовано 23.V.1973. Б1оллетснь, о 23

Дата опубликования описания 4.IX.1973

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

Авторы изобретения

В. В. Гольдштейн и В. П. Лопатинский

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИДОВ КАРБОНОВЬ!Х КИСЛОТ

Изобретение относится к получению амидов карбоновых кислот, которые могут найти применение в аналинокрасочной и фармацевтической промышленностях.

Известен способ получения амидов карбоHoBbIx кислот взаимодействием ароматических и гетероциклических соединений с хлористым карбамилом в присутствии кислот

Льюиса, Однако присутствие хлористого карбамила, который получают взаимодействием фосгена с аммиаком и который легко разлагается влагой воздуха, затрудняет хранение известных кислот и их применение.

Г1редлагаехтый способ отличается тем, что ароматический углеводород или гетероцпклическое соединение подвергают взаимодействию с солью карбамида и с сильной минеральной или органической кислотой в присутствии кислот Льюиса в среде растворителя, имеющего температуру кипения не ниже

100 — 120 С при атмосфсрном давлении или в среде низкокипящего растворителя при повышен»ом давлении.

Пример 1. Синтез 1-нафтамида.

7,2 вес. ч. карбамида растворяют в

13 вес. ч. 98 /о-ной серной кислоты. Полученный раствор приливают по частям к 16 вес. ч. хлористого алюминия, непрерывно перемешивая образующуюся смесь. Полученную сероватую рыхлу1о массу помещают в колбу, снабженную обратным холодильником и мешалкой. Туда же приливают 250 вес. ч, циклогексанона и добавляют 12,8 вес. ч. нафта5 лина. Реакциопну!о смесь пагрева1от в течение 4 «ас при температуре кипения. По окон »аппп реакцшт смесь охлаждают, выливают в 250 вес. ч. воды, подкисленной до рН 1 — 3. Нагревают смесь до кипения и в го10 рячем виде фильтруют через воронку Бюхнера. Осадок 1-нафтампда высушивают.

Внешний впд осадка — белый мелкокристаллпчсский порошок, т. пл. 200 — 202 С (литерат. т. пл. 202 "С). Содержание азота

15 найдено, о о . .8,38.

Вычислено, о,>. 8,19.

Выход 87 — 90",о от теоретического (по нафталину).

Пример 2. Синтез и-ацетиламинобенз20 амида.

В 30 вес. ч. цпклогексанона растворяют

1,35 вес. ч. ацетанилида, 1,35 вес. ч. нитрата карбамида и 1,47 вес. ч. хлористого алюминия. Раствор помещают в колбу, снабженную

25 обратным холодильником, и нагревают при кипешш 4 «ас. По окон анни реакцтш выливают реакционную смесь в 100 вес. ч. холодной воды, подкисленной до рН 1 — 3, тщательно размешивают и оставляют па 2 — 3 «ас

30 для созревания осадка. Выпавшие кристаллы

382610

Предмет изобретения

Составитель Г. Мосина

Текрсд Т. Миронова

Редактор T. Шагова

Корректор Н. Прокуратова

Заказ 2390/4 Изд. Кз 682 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4)5

Типография, пр. Сапунова, 2 фильтруют на воронке Бюхнера, промывают водой и сушат. Т. пл. 230 С.

Содержание азота найдено, %. 15,47.

Вычислено, %. 15,73.

Выход 82 — 85% от теоретического (по ацетанилиду).

П р и и е р 3. Синтез амида 9-метилкарбазол-3-карбоновой кислоты.

В колбу, снабженную обратным холодильником, загружают 24 вес. ч. уксусной кислоты, 1,83 вес. ч, 9-метилкарбазола и

1,82 вес. ч. хлористого алюминия. Смесь нагревают до кипения и в нее небольшими порциямп в течение 1 — 1,5 час вводят карбамид (0,96 вес. ч.). Затем смесь кипятят еще 2 час, охлаждают до комнатной температуры. Осадок отсасывают на воронке Бюхнера, кипятят в течение 1 — 2 иин с 10 /о-ным раствором щелочи для удаления хлористого алюминия, промывают водой и высушивают.

Выход 80 — 85%, Т. пл. 236 — 238 С.

Содержание азота найдено, /о- 12,27.

Вычислено, %. 1250. Амид в литературе не описан.

Пример 4. Синтез диамида 9-метплкарбазол-З,G-дпкарбоновой кислоты.

Синтез ведется в тех >ке условиях, что описаны в примере 3, но на 1,83 вес, ч.

9 — метплкарбазола берут 24 вес. ч. уксусной кислоты, 4,16 вес. ч. хлористого алюминия и

2,16 вес. ч. карбамида.

Выход днамида 83 — 88%. Т. пл. 320 С с разложением.

Содержание азота найдено, %, 15,48.

Вычислено, /в. 15,73.

Диамид в литературе не описан.

Пример 5. Синтез бензамида, Из 1,2 вес. ч. карбамида, 2,0 вес. ч. серной кислоты и 2,68 вес. ч. хлористого алюминия приготавливают комплекс, как описано в примере 1. Комплекс помещают в колбу, снабженную обратным холодильником и мешалкой. Приливают в колбу 40 вес. ч. бензола, включают мешалку и нагревают реакционную смесь до кипения. Нагревание ведут

10 60 час. По окончании реакции к колбе присоединяют воду, подкисленную соляной кислотой до рН 1 — 3 (40 вес. ч.) и нагревают смесь почти до кипения. По охлаждении до

0 — 2 С из водного раствора выпадают кри15 сталлы бензамида.

Выход 20%. Т. пл. 129 С (литерат. т. пл.

130 С) .

Содержание азота определено, : 11,13.

Вычислено, %. 11,57.

25 1. Способ получения амидов карбоновых кислот, отличающийся тем, что, с целью упро. щения процесса, ароматический углеводород или гетероциклическое соединение ïîäâåðгают обработке смесью соли карбамида с

ЗО сильной кислотой в присутствии кислот

Льюиса в среде растворителя с последующим выделением целевого продукта известным способом.

3s 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 100 — 120 С,