Способ получения ароматических диаминов

Авторы патента:

П. Г. Гушанска Л. Ф. Сычева, А. А. Гонор , Л. И. Лев Ленинградский опытно нефтемаслозавод Шаум

C07C217/80 - связанные с атомами углерода неконденсированных шестичленных ароматических колец

C07C213/02 - реакциями, протекающими с образованием аминогрупп, из соединений, содержащих оксигруппы простые эфирные или сложноэфирные группы

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

38I663

Союз Советских

Социалистических

Республик

, 6+% !k .

Зависимое от авт. свидетельства No

Заявлено 12.111.1971 (№ 1630980/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 22Л .1973. Бюллетень № 22

3ата опубликования описания 12.II.1974

1Ч. Кл. С 07с 87/48

Государстаенно1й комитет

Сонета Министроа СССР оо делам изобретений и откропий ДК 547 551 2 07 (088.8) Авторы изобретения

П. Г. Гушанская, Л. Ф. Сычева, А. А. Гонор и Л. И. Лев

Заявитель

Ленинградский опытно-нефтемаслозавод им. Шаумяна

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ

ДИАМИ НОВ

Изобретение относится к области синтеза новых ароматических диаминов, применяемых в качестве антиоксидантов и стабилизаторов масел, топлив, полимерных материалов и других продуктов, подвергающихся окислению.

Известен способ получения ароматических аминов, например п,п-дифеноксидифепиламина, используемых в качестве антиокислителей смазочных масел, конденсацией анилина с и-феноксифепилбромидом.

Однако указания о способе получения ароматических диаминов, содержащих «экранированную» фенольную структуру в литературе отсутствуют.

Предлагается способ получения ароматических диаминов, содержащих «экранированную» фенольную структуру, заключающийся в том, что и-фенилендиамин или бензидиH подвергают взаимодействию с 3,5-дитретичпобутил-4-оксибензилхлоридом.

Наличие алкильных радикалов, экранирующих фенольный гидроксил, обеспечивает хорошую растворимость полученных соединений в углеводородных средах, а присутствие «экранированной» фенольной структуры обеспечивает высокие антиокислительные свойства этих соединений.

Пример 1. К раствору концентрированной соляной кислоты (250 г) добавляют 90 г параформальдегида (или формалина в. соответствующем количестве) и 105 г 2,6-днтретпчнобутплфенола. Реакционную массу нагревают до 50 С и перемешивают прп этоп температуре в течение нескольких часов прп непрерывном пропусканпп сухого хлористого водорода. По окончании хлормеп1лировапия продукты реакции экстрагпруют углеводородным растворителем, промывают бпкарбонатом натрия, а затем водой. Остающийся после подсушпвания

10 и отгонкп растворителя оранжево-красный маслянистый продукт (115 г) представляет собой 3,5-дптретпч1юбутил-4-окспбензилхлорнд.

Конденсацию 3.5-дитреп1чнобутпл-4-окспбензплхлорпда с и-фен11лепдпампном осуществля15 ют путем воздействия на 50 С спиртового раствора 3,5-дптретпчHо-бутпл-4-окспбензилхлорида вЂ” 51 г и 16 г и-фенплендпампна, растворенно1о в ацетоне. Кристаллы хлоргпдраTB и-фен11лендптэм1111а, образ) ющегося В Виде

20 побочного продукта, отфильтровывают, фильтрат промывают водой, высушивают и после отгонки растворителя пз остатка выделяют кристаллизацией продукт конденсации.

Очистка продукта производится перекрн25 сталлпзацией из оензола. Выход продукта составляет 50 вЂ” 55",о от теории.

Пример 2. Получение 3,5-дитретпчно-бутпл-4-окспбензплхлорида осуществляется аналогично описанному в прпьмере 1.

30 Конденсацию с бензидином проводят путем

381663 гонки растворителя из остатка выделяют кристаллизацией продукт конденсации.

Очистка технического продукта производится перекристаллизацией из спирто-ацетоновой смеси. Выход чистого продукта составляет

40% от теории.

Полученные соединения представлены в таблице.

Содержание Молекуазота, О лярный вес

Температура плавления С

Внешний вид

Формула о х

Кристаллический продукт серовато-розового цвета

5,16 537,9

193 вЂ” 195

544

4,90

4,52 588,0

Кристаллический продукт, слегка окрашенный в серый цвет

228 вЂ 2

4,17

619

Предмет изобретения

Способ получения ароматических диаминов общей формулы

R R

НО (С,«Ckt«kkkk-Аг-kkkk-CH« Qkkkk, R1 R1

R By вЂ” С(Г. Н5) .ли R-C(CH>) а В -СН

5 и 5

А -Я) пли O O), отличающимися тем, что а-фенилендпамин илп следующим выделением целевого продукта бензидин подвергают взапмодействи«ю с 3,5- 10 известными способами. дитретнчнобутпл-4-оксибензилхлоридом с поСоставитель 3. Комова

Техред T. Миронова

Редактор Э. Шибаева

1 орректоры: A. Дзесова и М. Лейзерман

Заказ 724 11 Изд. № 1781 Тираж 523 Подписное

ЦИИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4, 5

Типография, пр. Сапунова, 2 добавления спиртового,раствора 3,5-дитретично-бутил-4-оксибензилхлорида (25 г) к бепзидину (18 г), растворенному также в этило вом спирте. Реакционную массу перемешивают в течение 30 л1ин при 70 С. По окончании синтеза кристаллы хлоргидрата бензиднна отделяют от фильтрата, фильтрат промывают водой, высушивают и после отЛ= вЂ” С(СН ) Х зз

Х иоЯ>-сн,-ин-, с ) -kkkk-си, Я;>он

Х Х х=-с(сн,) Х

3 з

Х ю«««.,-««сг ««)- «-« «« è

Х Х о х

О о х ,О х о х

« ь

О х

Способ получения 4-аминопентанола-1 // 253074

Способ получения м-(вииилоксифенил)- пропилдиаминов // 218159

Способ получения вторичных ароматическихаминов // 202965

Способ получения стеароиламинофенолов // 189773

Способ получения ы-замещенных 3,5-дитретично- бутил-4- оксибензиламинов // 182170

Способ получения 2,4-динитрооксиэтиланилинаno,предложен способ получения 2,4-динитрооксиэтиланилина взаимодействием 2,4-динитрохлорбензола или 2,4-динитроанизола с моноэтаноламииом.пример. к 0,01 г-моль 2,4- динитрохлорбензола или 2,4-динитроанизола добавляют 3--5 мл моноэтаноламина, через 10—15 мин к реакционной смеси добавляют 50 см^ воды, носле пере.мешиваиия вынадает осадок 2,4-динитрооксиэтил анилина.выход продукта 99%.полученное соединение представляет собой кристаллическое вещество оранжево-желтого цвета, с т. пл. 75° с.структурная формула этого соединения следующая:nhc.,m.,o1'\-n(>& .она предложена на основании определения элементарного состава, мол. веса, изучения электронных и инфракрасных спектров.элементарный анализ проведен по методу 30 сжигания с. о. коршун и н. э. гельман.cshgnaos.вычислено, %: с 42,28; н 3,96; n18,94. мол. вес определен криоскопически (найдено 224, рассчитано 227).электронные спектры поглощения 2,4- динитрооксиэтиланилина сняты на приборе сф-4 в этиловом спирте; обнаружены полосы поглощения с ямаке 256 ммк (е=1, 3' 10""*) и хмакс348 ммк. (е=1,4' ш-з). такие полосы поглощения характерны для диннтроаминов ароматического ряда.инфракрасные спектры поглощения сняты на приборе икс- 14 в вазелиновом масле. в спектрах обнаружены характеристические частоты он-группы (3640 c.m~i), бензольного кольца (1042 см-^, 1085 c^-i, 1135 сж-i), антисимметричного колебания ыоз-группы (1575 см~1). частоты колебания вторичной аминогруппы и симметричного колебания no-2-группы обнаружить нельзя, так как в этой области поглощается масло, в котором исследуются икс-спектры, поэтому икс-спектры снимают в растворителе (бензоле). в них обнаружены характеристические частоты колебания nh- группы (3435 см-1 и симметричного колебания ыоа-группы (1350сл1-1) .предмет изобретенияспособ получения 2,4- динитрооксиэтиланилина, отличающийся тем, что 2,4- динитрохлорбензол или 2,4-динитроанизол обрабатывают моноэтаноламином.10152025 // 164292

Способ получения д, l-трео-1-пара-нитрофенил-2- аминопропандиола-1,3 // 136386

Способ получения 5-нитро-4-амино-1-нафтола // 108811

Способ получения d11-трео-1-паранитрофенил-2-амино-1,3- пропандиола // 108808

Способ получения 3-диметиламинопропанола // 105447

Способ получения 1,2-бис(2-аминоэтокси)бензола // 2120937

Изобретение относится к получению полупродуктов для макрогетероциклических соединений - дииза и азакраунэфиров

Способ получения производных бензотиофенкарбоксамида и аминоспиртов (варианты) // 2185380

Изобретение относится к способу получения производных бензотиофенкарбоксамида формулы I, включающему взаимодействие аминоспирта формулы (II) или его соли с соединением формулы (III) или его реакционноспособным производным, окисление полученного продукта в присутствии 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксидов и затем осуществление взаимодействия с илидом в условиях реакции Виттига с последующим необязательным снятием защиты

Метил-изопропил[(3-н-пропоксифенокси)этил]амин или его фармацевтически приемлемая соль, способы его получения (варианты), фармацевтическая композиция, способ местной анестезии // 2193555

Изобретение относится к новому метил-изопропил[(3-н-пропоксифенокси)этил]амину формулы I, где R1 представляет н-пропил, R2 - метил, R3 - изопропил, или его фармацевтически приемлемой соли, которые обладают свойствами топических местных анестетиков и могут быть использованы для получения лекарственного средства, используемого для местной анестезии

Способ получения простого диаминодипропилового эфира или простого гидроксиаминодипропилового эфира // 2196129

Изобретение относится к новому способу получения простого диаминодипропилового эфира или простого гидроксиаминодипропилового эфира взаимодействием дипропиленгликоля с аммиаком и водородом при 150-190oС и при давлении 75-250 бар в присутствии никель-медно-хромового катализатора, содержащего 35-58 мол.% никеля, 10-30 мол.% меди и 12-55 мол.% хрома

Способ получения 4-(2-аминоэтил)фенола // 2218326

Замещенные производные 2-диалкиламиноалкилбифенила // 2259349

Изобретение относится к области органической химии и медицины

Способ получения сложного эфира амидокислоты // 2263663

Способ получения дигидрохлорида 2,7-бис[2-(диэтиламино)этокси] флуоренона (амиксина) // 2317974

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения дигидрохлорида 2,7-бис[2-(диэтиламино)этокси]флуоренона-9, включающий стадии сульфирования флуорена с последующей нейтрализацией полученной реакционной массы, выделения очищенной динатриевой соли 2,7-дисульфокислоты флуорена, «щелочное плавление» этой соли в присутствии азотно-кислого натрия с образованием 4,4'-диоксидифенилкарбоновой кислоты, циклизации и алкилирования 2,7-диоксифлуоренона

Способ получения 3,4'-диамино-4-r-бензофенонов // 2318799

Изобретение относится к способу получения 3,4'-диамино-4-R-бензофенонов общей формулы где R=Cl, Br, F, СН3, ОСН 3, которые используются в качестве полупродуктов в синтезе азокрасителей, пригодных для крашения белковых волокон и обладающих уникальными показателями термостабильности

Способ непрерывного получения алкиламино(мет)акриламидов // 2374221

Изобретение относится к способу непрерывного получения алкиламино(мет)акриламида формулы (В) путем взаимодействия соединения формулы (Б) с соединением формулы (А) в присутствии катализатора переэтерификации и в присутствии, по крайней мере, одного ингибитора полимеризации в установке для непрерывного проведения переэтерификации