Способ получения формиламиноалкил- производных карбазола

О П И СА Ы И Е

ИЗОБРЕТЕЫ ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

380655

Союз Соеетоких

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено ОЗ.Ч.1971 (№ 1651892 23-4) М. Кл. С 07d 27!68 с.присоединением заявки ¹

Приоритет

Комитет оо делам изобретений и открытий ахи Совете Министров

СССР

Опубликовано 15.Ч.1973. Бюллетень ¹ 21

Дата опубликования описания 25.IX.1973

УДК 547.759.32.07 (088.8) Авторы изобретения

Е. Е. Сироткина, В. П. Лопатинский и Л. Ф. Ковалева

Томский политехнический институт имени С. М. Кирова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОРМИЛАМИНОАЛКИЛПРОИЗВОДНЫХ КАРБАЗОЛА

CH — NH — С

Изобретение относится к способу получения новых соединений ряда карбазола, которые могут найти применение в фармацевтической промышленности.

Предлагается основанный на известном методе восстановительного аминирования способ получения формиламиноалкилпроизводных карбазола общей формулы где R — алкил, бензил;

R — алкил, фенил;

Х вЂ” водород, хлор, заключающийся в том, что 9-алкил-3-ацилкарбазол подвергают взаимодействию с производным муравьиной кислоты, например с формамидом или с формиатом аммония, полученным нагреванием смеси углекислого аммония или аммиака и муравьиной кислоты (в молярном соотношении) до 165 C. Реакция обычно протекает за 45 — 60 мин при температуре реакционной массы 175 †1 С и молярном соотношении кетон: формамид 4: б. Целевой продукт выделяют известным способом. Выход 60 — 75%, Пример 1. В трехгорлую круглодонную колбу емкостью 150 ял, снабженную термометром, газоотводной трубкой, мешалкой, вносят 12 г углекислого аммония и 13,6;..ã 85%ной муравьиной кислоты, после чего смесь постепенно нагревают до 165 С при выключенной мешалке. Затем добавляют 10 г (0,042 люль) 9-этил-3-ацетилкарбазола, включают мешалку и продолжают нагревание при

10 175 — 180 С. Реакция протекает за 45 — 50 лин.

По окончании реакции содержимое колбы охлаждают, осадок промывают водой, сушат и очищают двукратной перекристаллизацией из бензола. Получают 8,4 г (75% от теории) оес15 цветного кристаллического вещества (т, пл.

114 †1 C), идентифицированного как 9-этил3-(1-(формиламино)-этил)-карбазол.

Найдено, %: С 77,11; Н 7,13; N 10,42.

С и Н18М20.

20 Вычислено, %: С 76,70; Н 6,76; N 10,50.

Пример 2. Реакцию взаимодействия 10 г (0,042 л:оль) 9-этил-3-ацетилкарбазола, 10 лгл (0,252 л1оль) формампда и 2 лл (0,05 люль) муравьиной кислоты проводят при нагревании

25 по методике примера 1. Получают 9-этил-3(1-(формиамино)-этил)-карбазол, т. пл. 114—

115 С. Выход 76%

Пример 3. Реакцию взаимодействия 10 г (0,042люль) 9-этил-3-ацетилкарбазола и 13,2г

ЗО (0,210 люль) формиата аммония проводят при

386656

По методике .примера получен ряд других

9-алкил-3-(1-формиламино) - этил) - карбазолов,.сведения о которых приведены в таблице.

Содержание азота, Продукт реакции

Температура кипения С/.им рт. ст.

Выход пос- Температуле кристал- ра плавлелизации, о, ния, С

Исходный кетон

Вычислено Найдено

oT,ãè÷àþùèéñÿ тем, что 9-алкил-3-ацилкарбазол подвергают взаимодействию с производным муравьиной кислоты, например с формамидом или с формиатом аммония, с последу5 ющим выделением целевого продукта известным способом.

Предмет изобретения

1. Спссоб получения производных карбазола

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что реакцию проводят в присутствии муравьиной

10 кислоты.

3. Способ по и. 1, от,гичающийся тем, что реакцию проводят при 175 †1 С.

Составитель Г. Мосина

Редактор 3. Горбунова Техред Е. Борисова Корректоры: А. Дзесова н E. Хмелева

Заказ 2436/13 Изд. № 614 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр, Сапунова, 2 нагревании по методике примера 1. Получают

9-этил-3- (1 - формиламино) - этил) - карбазол, т. пл. 113 — 115 С. Выход 70%.

9-Метил-3-ацетилкарбазол

9-Этил-3-ацетилкарбазол

9-Пропил-3-ацетилкарбазол

9-Изопропил-3-ацетилкарбазол

9-Бутил-3-ацетилкарбазол

9-Амил-3-ацетилкарбазол

9-Изоамил-3-ацетилкарбазол

9-Этил-6-хлор-3-ацетилкарбазол

9-Бензил-3- ацетилкарбазол

9-Этил-3-бензоилкарбазол формиламиноалкилобщей формулы ,г 0 сн мн СФ

В1

1

В где R — алкил, бензил;

R — алкил, фенил;

Х вЂ” водород, хлор, 75

68

69

132 †1

114 †1

115 †1

109 †1

112 †1

90 — 91

72 — 73

149 †1

160 †1

226 — 227

265 — 27, 4

260 — 265, 2 — 3

260 — 262, 2 — 3

254 — 255, 1 — 2

271 — 255, 3 — 4

274 — 276/2 — 3

262 — 266, 2 — 3

280 — 285, 2 — 3

11,11

10,5

10,0

10,0

9,5

9,09

9,09

9,33

8,53

8,53

10,97

10,42

9,5

9,7

9,49

8,8

8,75

9,03

8,03

8,13