Всесоюзная i

О П И С А Н И Е 378937

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Сааз Соеетокик

- Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 31 V.1971 (№ 1663595/2i3-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 18.!V.1973. Бюллетень № 19

Дата опубликования описания 13Л П.1973

М. Кл. С 08Q 45/00

Комитет оо аеаем изобретений и открытий при Сосете ббинистрое

СССР

УДК 678.643 (088.8) Авторы изобретения

М. К. Гладилович и В. А. Лапицкий

Заявитель

СТАБИЛЬНАЯ ПРИ ХРАНЕНИИ ЭПОКСИДНАЯ

ПPЕССКОМПОЗИЦИЯ

Изобретение, касается эпоксидных пресакомпозиций, стабильных при хранении, полученных на основе твердых эпоксидных смол и твердых аминных отвердителей.

Известна стабильная,при хранении эпоксидная пресскомпозиция с довольно коротким временем формования, содержащая твердую эпоксидную смолу, твердый аминный отвердптель в сочетании с ускорителем-фенолом, наполнитель и другие целевые добавки, например стеарат Са. Однако получающиеся магериалы имеют недостаточно высокие показатели физико-механических свойств.

Целью изобретения является повышение твплостойкости и удельной ударной вязкости прессованных изделий.

Предлагаемое изобретение отличается тем, что в качестве отвердителей применен продукт взаимодействия при 85 — 90 С аромагичеакого дипервичного амина с трис-(диметиламинометил) фенолом при их молярном соотношении 1: 0,04 — 0,15, взятый в количестве

10 — 20 вес. ч. на 100 вес. ч. смолы.

Установлено, что при взаимодействии ароматических диаминов, например 4,4 -диаминодифенилметана, м-фенилендиамина, диаминодифенилсульфона, или их смесей с трис- (диметиламинометил) фенолом при 80 — 95 С в течение 20 — 30 мин и молярном соотношении компонентов от 1: 0,04 до 1: 0,015 соответственно образуется твердый продукт, способный измельчаться при комнатной температуре и стабильный при длительном хранении, который может быть совмещен в измельченном состоянии с твердыми эпоксидными смолами путем механического смешения и последующей низкотемпературной обработки на вальцах при 45 — 65 С в течение 5 — 10 мин. Введение такого «активированного» диамина в состав эпоксидных пресскомпозиций ускоряет процесс отверждения вдвое по сравнению с м-фенилендиамином и 4,4 -диаминодифенилметаном и почти в 10 раз по сравнению с диаминофенилсульфоном. Деформационная теплостойкость и прочностные показатели изделий, полученных на основе,пресскомпозиций, содержащих «активированные» диамины, выше на 25 50%, чем на основе пресскомпозиций с обычными диаминами. Описанные эпоксидные композиции несмотря на высокую активность при повышенных температурах стабильны при хранении в нормальных условиях более шести месяцев.

Пример 1. В фарфоровый стакан емкостью 0,5 л загружают 100 вес. ч. (0,5 моль)

4,4 -диаминодифенилметана и нагревают до

90 С. Затем при постоянном перемешивании приливают 10,6 вес. ч. (0,04 моль) трис-(диметиламинометил) фенола. Перемешивание

30 продолжают при указанной температуре

378937

Предел прочности,I кгс/см и о

Ф аД О

<" а од м х

И х а 3 +

CQ 3=(1 а

„ .О

ed cn &

К м

CJ а к

col c4

+oi

I х

У. (D и ОЕ хж хо а9 с )

1» з с>

Х х ж Л а >

И М

25 — 30 (10 — 15)

20 — 35 (10 — 15)

15 — 20

1000 (800)

1150 (850)

1000

1400 (900)

2000 (1200)

2000

125 (100) 125 †1 (110) 170 (140) 135 †1 (110) 130 (240) 120 †1 (240) 150 (1000) 120 (180 †2) 6

20 — 25 (15) 2200 (1400) 1100 (800) Составитель О. Цыпкина

Редактор 3. Твердохлебова Техред T. Миронова

Корректор Е. Михеева

Заказ 1978)17 Изд. № 485 Тираж 551 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

20 мин, Затем продукт выливают на металлический противень и охлаждают при комнатной температуре. Через 3 час продукт измельчают в ступке. Температура плавления продукта 70 С.

Пример 2. Получают продукт аналогично примеру 1, но вместо 10 вес. ч. трис-(диметиламинометил) фенола берут 21 вес. ч. (0,08 моль). Температура плавления,продукта 60 С.

Пример 3. Получают продукт аналогично примеру 1, но вместо 4,4 -диаминодифенилметана берут смесь 1 моль 4,4 -диаминодифенилметана и 1 моль 3,3 -диаминодифенилсульфона. Приливают 0,1 моль трис- (диметиламинометил) фенола. Температура плавления продукта 80 С.

Пример 4. Получают пр одукт аналогично примеру 1, но вместо 4,4 -диаминодифенилметана берут 100 вес. ч. (1 моль) метафенилендиамина. Температура плавления продукта

45 С.

Пример 5. 100 вес. ч. эпоксидной смолы на основе бисфенола А и эпихлоргидрчна (эпоксидный экв. 470 — 480, температура размягчения 45 — 50 С) смешивают с 17 вес. ч. продукта, полученного по,примеру 2, и 5 вес. ч. стеарата кальция в шаровой мельнице в течение 3 час. Затем смесь подвергают механохимической обработке на вальцах при 45—

50 Св течение 10 мин. После вальцевания композицию измельчают и таблетируют.

Свойства образцов, отформованных при

130 С и удельном давлении 2,5 кгс/см, и время отверждения приведены в таблице.

При мер 6. 100 вес. ч. эпоксидной смолы на основе бисфенола А и эпихлоргидрина (эпоксидный экв. 470 — 480) смешивают с

17 вес. ч, продукта, полученного по примеру 2, и с 5 вес. ч. стеарата кальция в шаровой мельнице в течение 3 час, затем смесь подвергают гомогенизации на вальцах со 170 вес. ч. рубленого стекловолокна при 45 — 55 С в течение 10 мин. После вальцевания лист срезают, охлаждают, и материал измельчают на охлажденных валках.

Свойства образцов, отформованных при

120 †1 С, удельном давлении 55 кгс/смг, приведены в таблице.

Пример 7. Пресскомпозицию, состоящую из 100 вес. ч. твердой диановой эпоксидной смолы (эпоксидный экв. 470 — 480), 16 вес. ч, продукта, полученного по примеру 3, 5 вес. ч. стеарата кальция и 170 вес. ч. рубленого стекловолокна длиной 10 мм, готовят аналогично примеру 6.

Свойства образцов, отформованных методом

5 литьевого прессования при 130 — 150 С и удельном давлении 60 — 100 кгс/см приведены в таблице.

Пример 8. Пресскомпозицию, состоящую из 100 вес. ч. твердой диановой эпоксидной

10 смолы (эпоксидный экв. 470 — 480), 10 вес. ч. продукта полученного по примеру 4, 5 вес, ч. стеарата кальция и 160 вес. ч. рубленого стекловолокна, готовят аналогично примеру 6.

Свойства образцов, отформованных по ре15 жиму, приведенному в примере, приведены в таблице.

Свойства эпоксидных формовочных материалов

П р и ме ч а н и е. В скобках приведены результаты для композиций, содержащих соответствующие диамины, немодифицированные трисфенолом, Предмет изобретения

Стабильная при хранении эпоксидная пресскомпозиция, содержащая твердую эпоксидную смолу, твердый отвердитель на основе ароматического диамина, наполнителя и других це45 левых добавок, отличающаяся тем, что, с целью повышения удельной ударной вязкости и теплостойкости изделий, в качестве отвердителя применен продукт взаимодействия при

85 — 90 С ароматического дипервичного амина

50 с трис-(диметиламинометил) фенолом при их молярном соотношении 1: 0,04 — 0,15, взятый в количестве 10 — 20 вес, ч. на 100 вес. ч. смолы.