Всесоюзная i
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ПАТЕНТУ
Сова Советских
Социалистических
Респуолнк
Заявлено 09.Ч11.1971 (№ 1678080/23-5)
Приоритет 09.VII.1970, № 7025505, Франция
М. Кл. С 08g 20/20
Комитет по делам изобретений н открытий прн Совете Министров
СССР
Опубликовано 17.1Ч.1973. Бюллетень № 18
УДК 678.675(088.8) Дата опубликования описания 21.VI.1973
Авторы изобретения
Иностранцы
Жак Плато и Ги Бруийе (Франция) Иностранная фирма
«Сосьете Акитен Тоталь Органико» (Франция) ВСЕСОНЭЗИАЯ
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАМИДОВ
Зависимый от патента №
Изобретение относится к способам получения гетероцепных полиамидов, применяющихся для формования волокон,лленок и литьевых изделий.
Известен способ получения полиамидов поликонденсацией различных солей дикарбоновых кислот с диаминами при нагревании их расплавов.
С целью расширения ассортимента полиамидов, предлагается в качестве мономеров применять соли ароматических .дикарбоновых кислот с первичными алифатическими диаминами, основная цепь которых содержит не менее 20 метиленовых групп.
Для получения названных солей применимы одноядерные дикарбоновые кислоты
НООС вЂ” Ar — СООИ и многоядерные дикарбоновые кислоты IOOC — Ar — Х вЂ” ArCOOH, где
Ar — одноядерный двухвалентный радикал и
Х вЂ” — Π—, — S —, — SO2 —, — СΠ—, связь
С вЂ” С, двухвалентный алифатический радикал.
К таким кислотам относятся фталевые, нафталиндикарбоновые, дифенилдикарбоновые, дифенилсульфид-4,4 - дикарбоновая, дифенилсульфон-4,4 -дикарбоновая, бензофенон-4,4 дикарбоновая, 4,4 -днкарбоксидифениловый эфир, бис-(4-карбоксифенил)-алканы. Эти кислоты могут иметь заместители в ядрах— атомы галоида, алкильные и арильные радикалы.
В качестве авиа,минов применимы 1,20-диаминоэйкозан, 1,21-диаминогенэйкозан, 1,22д|иаминодокозан, 1,23-диаминотрнкозан, 1,24диаминотетракозан, 1,25- диаминопентакозан.
В метиленовых цепях этих диаминов тоже могут присутствовать заместители — алкпльиые или арильные радикалы.
Соли диаминов с дикарбоновыми кислотами .получают при смешении спиртовых илп
10 водных растворов компонентов. Выделяющуюся из смеси растворов соль отфильтровывают и кристаллизуют из |подходящего растворителя.
Поликонденсацию солей проводят при на15 гревании их расплавов сначала m слабом токе инертного газа, затем в вакууме до достижения необходимой степени полимеризации. Получаемые полиамиды имеют температуру ,плавления близкую к 250 и пригодны для
20 прядения волокон, щетины и формования пленок из расплава.
Пример 1. В стеклянный сосуд для поликонденсации, снабженный коммуникацией для циркуляции инертного газа, помещают
25 соль дифепилсульфид-4,4 -дикарбоновой кислоты и 1,22-диам инодокозапа (т. пл. 145 ) .
Сосуд с солью продувают аргоном, затем скорость пропускания инертного газа уменьшают и соль, подвергают поликопденсации при на30 гревании в следующем режиме: подъем тем378021
Предмет изобретения
Составитель М. Богданов
Техред 3. Тараненко
Редактор Е. Хорина
Корректор Е. Михеева
Заказ 1709(!5 Изд. № 1438 Тираж 551 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобрсгений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, OК-35, Раушская наб., д. 4 5
Типография, пр Сапунова, 2 пературы до 161 †1 (плавление соли)
1,5 час, выдержка при 160 1 час, подъем температуры до 185 и выдержка при этой же тем пературе 2 час 45 мин, подъем температуры до 200 в течение 15 мин, выдержка при
200 1 час, подъем температуры до 240 с применением вакуума (остаточное давление
1 мм рт. ст.) в течение 1 час 50 чин. Расплав полиамида охлаждают, твердый остывший полимер экстрагируют горячим метанолом и высушивают.
Полученный полимер плавится при 220, его температура стеклования 65 . По термогравиметрическим данным начало уменьшения,веса и 10ф>-ное уменьшение веса при нагревании полимера со скоростью 10 /мин в воз душной атмосфере отмечены при 295 и
440, в атмосфере азота — при 315 и 544 .
Пример 2. В аппарате для поликонденсации проводят нагревание соли терефталевой иислоты и 1,20-диаминоэйкозана (т, пл. 225 ) в следующих условиях: подъем температуры до 260 1 час, выдержка при 260 в атмосфере аргона 2 час, подъем температуры до 280 с применением вакуума 1 час. Расплав охлаждают, твердый полиамид измсльчают и экстрагируют бутаполом, в результате чего из полимера извлекают 2,5о/о низкомолекулярных веществ.
Полученный полиамид плавится при 253, его температура стеклования по данным дифференциально- термического анализа 67 .
Температуры, соответствующие началу потери веса полимером при нагревании на воз духе и в атмосфере азота, равны соответственно 325 и 435 .
П р и мер 3. В аппарате .для поликондепсации проводят нагревание соли дифенилсульфон-4,4 -дикарбоновой кислоты с 1,22-диаминодокозаном (т, пл. 208 — 210 ) в следующих условиях: подъем температуры до 220 в течение 1 час 50 мин в слабом токе аргона, выдержка при 220 40 мин, повышение температуры до 240 в течение 30 мин с применением вакуума (остаточное давление 1 мм рт. ст.), выдержка при 240 в вакууме в течение 4 час.
Полученный полиамид плавится при 208 .
По термогравиметрическим данным начало уменьшения веса и 10 /о-ное уменьшение веса в результате нагревания полимера на,воз духе отмечены при 275 и 365 соответственно, в
10 атмосфере азота — при 295 и 435 .
Пример 4. Соль терефталевой кислоты. с
1,24-диа мино-тетракозаном (т. пл. 237 ) нагревают в токе азота при 255 в течение
2 час, т. пл. полученного прозрачного поли15 амида 230 . Из расплава полимера можно получать прозрачные прочные пленки.
20 1. С пособ получения полиамидов поликонденсацией при нагревании расплавов диаминовых солей дикарбоновых кислот, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента полиамидов, в качестве исходных солей
25 .применяют соли ароматических дикарбоновых кислот и лервичных алифатических диаминов с числом метиленовых групп больше 19, 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве исходных солей при меняют соли
30 ароматических дикарбоновых кислот формулы
HOOCArCOOH — Х вЂ” Ar СООН, где Аг — двухвалентный ароматический радикал, Х вЂ” — S —, SO2 —, — Π—, — СΠ—, связь
35 С вЂ” С, двухвалентный алифатический радикал.
3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в в качестве исходных солей применяют соли
1,20-диаминоэйкозана, 1,21-диаминогеяэйкоза40 на, 1,22-диаминодокозана, 1,23-диаминотрикозана, 1,24-диаминотетракозана и 1,25-диаминопентакозана.

