Способ получения высокомолекулярных полиоксамидов

!

О П И СА Н И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ЗЮ6!7

Союа Советских

Социалистических

Республик

ЗавиСимое от авт. свидетельства №

Заявлено 04.VIII.1969 (№ 1356884/23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

МПК С 08g 20/20

Комитет по делам изобретений и открытий прц Совете Министров

СССР

УДК 678.675:02 (088.8) Опубликовано 02.XI 1971. Бюллетень № 33

Дата опубликования описания 23.XII.1971

Авторы изобретения А. Н. Завьялов, Т. А. Сорокина, В. М. Харитонов, А. А. Сперанский, Л. М. Бедер и Т. Б. Шабанова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ

ПОЛ ИОКСАМИДОВ

Изобретение относится к способам получения полиоксамидов — полиамидов на основе щавелевой кислоты и алифатических диаминов, применяемых для формования волокон и пленок.

Известный способ получения высокомолекулярных полиоксамидов заключается в получении форполимера при взаимодействии эквимолекулярных количеств диамина и диалкилоксалата в среде растворителя с последующей дополиконденсацией при нагревании форполимера в расплаве или в твердой фазе.

В качестве диаминов применяют длинноцепочечные неразветвленные диамины с числом метиленовых групп больше 7, смеси диаминов, диамины разветвленного строения и диамины с третичными атомами азота в метиленовых цепях.

С целью расширения ассортимента высокомолекулярных полиоксамидов и применения более доступных мономеров, предлагается в качестве аминного компонента применять

1,6-гексаметилендиамин и при проведения форполиконденсации брать его в избытке

0,1 — 0,2 моль на 1 моль диалкилоксалата.

Для получения высокомолекулярного полигексаметиленоксамида к раствору 1,6-гексаметилендиа мин а, взятого в избытке

0,1 — 0,2 моль . на 1 моль диалкилоксалата, при комнатной температуре или слабом нагревании и перемешивании постепенно при. бавляют диалкилоксалат и смесь без внешнего нагревания выдерживают в течение времени, необходимого для завершения форпо5 ликонденсации. Полученный форполимер с характеристической вязкостью в серной кислоте

0,10 — 0,11 далее нагревают в атмосфере азота в твердой фазе при температуре на

5 — 10 С ниже температуры его плавления в

10 течение времени, достаточного для достижения желаемого молекулярного веса.

Полн гексаметиленокс амиды, полученные предлагаемым способом, имеют характеристическую вязкость 0,9 — 1,2 и пригодны для

15 получения волокон или пленок экструзией расплава или раствора полимера в .подходящем растворителе, например в концентрированной серной кислоте.

Пример 1. К раствору 7,41 г (0,064 моль)

20 1,6-гексаметилендиамина в 50 мл безводного этанола в токе азота при 25 С по каплям прибавляют 8,31 г (0,057 моль) диэтилоксалата. -Реакционную смесь выдерживают

24 час в атмосфере азота, полимер отфиль25 тровывают, промывают спиртом и высушивают при 50 С.

Форполимер, полученный с выходом 62%, имеет характеристическую вязкость при 20 С, равную 0,11 (растворитель — серная кисло30 та), плотность 1,288 г/см, т. пл. 320 С, Полученный форполимер подвергают дополиконденсации при нагревании до 310 С в токе азота в течение 1 час. Порошкообразный конечный полимер бесцветен, его характеристическая вязкость 0,99, Если форполимер получать при эквимолекулярном соотношении реагентов, характеристическая вязкость конечного полимера 0,60.

Пример 2. Форполимер получают из

21,45 г (10,185 моль) 1,6-гексаметилендиамина и 23,25 г (0,159 моль) диэтилоксалата в бутиловом спирте по методике предыдущего примера. Синтезируют 31,22 г форполимера с характеристической вязкостью 0,11, плотностью 1,275 г/смз и т. пл. 320 С.

Форполимер нагревают в токе азота при

310 С в течение 1 час, конечный полимер бесцветен, имеет характеристическую вязкость

1,06, из расплава вытягивается в нити.

Пр ед м ет изо бр ет ения

Способ получения высокомолекулярных полиоксамидов поликонденсацией в растворителе диалкилоксалатов с алифатическими ди10 аминами с последующей дополиконденсацией получаемых форполимеров при нагревании в твердой фазе, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента высокомолекулярных полиоксамидов, в качестве диамина при15 меняют 1,6-гексаметилендиамин и при получении форполимера его берут в избытке

0,1 — 0,2 моль на 1 моль диалкилоксалата.

Составитель М. Богданов

Редактор О. Кузнецова Техред 3. Н. Тараиенко Корректоры: Л. Б. Бадылама и О. Б. Тюрина

Заказ 3630(2 Изд. № 1560 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская иаб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2.