Способ выделения 2- и знметилтиофенов из их смесиt (jtt i .:.:'. •! i'-j ' j--- •-.' • •i !•:>&• =ч: ^^^•j- v•'^ч•'- l ^™.-^jl»~™-™~^"™
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 23.ll.1971 (№ 1623512/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 05.1Ч.I97i3. Бюллетень № 17
Дата опубликования описания 11 VII.1973.Ч. Кл. С Oid 63/12
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УДК 547.732.07(088.8) Авторы изобретения
M. И. Зарецкий, В. Г, Подоляк, С. 3. Тайц, В. Б. Коган и Н. Ф. Кононов
Институт органической химии имени H. Д, Зелинского
Заявитель
СПОСОБ ВЪ|ДЕЛЕНИЯ
2- и 3 МЕТИЛТИОФЕНОВ ИЗ ИХ СМЕСИ :--:--. -,;--,—: —. 1:,;
Изобретение относится к не описанному в литературе способу выделения 2- и 3-метилтиофенов из их смеси. Полученные чистые метилтиофены могут найти применение в качестве полупродуктов для синтеза различных соединений с ценными свойствами, например для синтеза метилзамещенных макроциклических кетонов с запахом природного мускуса.
Известен способ разделения м- и и-крезолов путем экстрактивной ректификации с использованием в качестве разделяющего агента бензилового спирта.
Достаточно четкое разделение этих изомеров ректификацией затруднено из-за низкого значения коэффициента относительной летучести (сс=1,09), которое определяется близостью температур их кипения (Л1=3 — 4 С).
Предлагается способ выделения 2- и 3-метилтиофенов из их смеси путем экстрактивной ректификации с использованием в качестве разделяющего агента алифатических гликолей (диэтиленгликоля), амидов (N,N-диметилформамида), лактамов (N-метилпирролидона), аминов (моноэтаноламина) .
Предлагаемые растворители при достаточно высокой селективности являются химически стойкими безвредными веществами, которые можно легко регенерировать обычной перегонкой или ректификацией. Относительная летучесть смеси 2- и 3-метилтиофенов (прп концентрации растворителя 85 вес. %) в присутствии указанных веществ составляет 1,3 — 1,5.
Пример 1. Смесь следующего состава (по данным Г КХ): 2-метилтиофеп 84 вес. %, 5 3-метилтиофен 16 вес. % разделяют па насадочной колонке эффективностью 30 т.т. (определено при полном орошении) экстрактивной ректификацией с N,N-диметилформамидом.
Исходную смесь непрерывно подают в сред10 нюю часть колонки со скоростью 20 мл/час, а разделяющий агент — N,N-диметилформамид — в количестве 200 ил/час, Температура в кубе колонки 150 С, температура верха колонки 112 — 113 С. После вывода колонки па
15 режим отбирают в виде дистиллята 2-метилтиофен (чистота 98%) со скоростью 15—
16 мл/час при флегмовом числе 4. Из куба колонки непрерывно отбирают 200 — 205 мл/час смеси N,N-диметплформамида с 3-метилтпофе20 ном, из которой обычной ректификацпей при атмосферном давлении получают 3-метнлтиофен чистотой 97 — 98%. Потери 2- и 3-метилтиофенов 2,0%.
П p H M е р 2. HB той нсе колонке экстрак25 тивпой ректификации разделяют смесь 2-ме. тилтиофена и 3-метнлтпофена того же состава, что и в примере 1. Исходную смесь непрерывно подают в колонку со скоростью
25 мл/час, а разделяющий агент — N-метил30 ппрролндоп — в количестве 300 мл/час. Тем 376 379
Предмет изобретения
Составитель А. Нестеренко
Техред T. Курилко
Ред ктор 3. Горбунова
Корректоры: В. Пе1рова и А. Николаева
Заказ 1846 14 Изд. № 424 Тираж 523 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Я-35, Раушская иаб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
3 пература в кубе колонки 200 С, температура верха колонки 112 — 113 С. Дистиллят (98 вес. % 2-метилтиофена) отбирают со скоpocTbIo 15 ил/час при флегмовом числе 4. Из куба колонки отбирают смесь N-метилпирролидона и 3-метилтиофена в количестве
310 мл/час. Обычной ректификацией при атмосферном давлении из этой смеси получают
3-метилтиофен (чистота 97 — 98% ) . Потери 2и 3-метилтиофенов 1,5 — 2,0%, Пример 3. На колонке экстрактивной ректификации по примеру 1 с использованием в качестве селективного растворителя моноэтаноламина разделяют смесь изомеров следующего состава (по данным ГЖХ): 2-метилтиофен 14 вес. %, 3-метилтиофен 86 вес.
Исходную смесь непрерывно подают в среднюю часть колонки со скоростью 20 л л/час, а моноэтаноламин — в верхнюю часть колонки в количестве 350 мл/час, Температура в кубе колонки 166 С, температура верха колонки 112 — 113 С. После выхода колонки на режим отбирают дистиллят, содержащий
2-метилтиофен (чистота 98% ), со скоростью
5 лл/час при флегмовом числе 7. Из куба колонки отбирают 360 — 365 мл/час смеси моноэтаноламина и З-метилтиофена, из которой ооычпой ректификацией выделяют 3-метилтиофен (чистота 97 — 98%). Потери 2- и 3-метилтиофенов 1 — 2%.
Пример 4. Смесь следующего состава (по данным ГЖХ): 3-метилтиофен 86 вес. /о, 2-метилтиофен 14 вес. % разделяют на той же колонке, что и в примере 1, с использованием в качестве разделяющего агента диэтиленгликоля. Смесь изомеров непрерывно подают в среднюю часть колонки со скоростью
20 мл/час, а диэтиленгликоль — в верхнюю часть колонки в количестве 350 мл/час. Ди10 стиллят отбирают со скоростью 4 — 5 мл/час.
Температура в кубе колонки 220 С, температура верха колонки 112 †1 С. Флегмовое число 7. Кубовую жидкость, состоящую из диэтиленглнколя и З-метилтиофена, отбирают со скоростью 360 — 365 л л/час. Из этой смеси ректификацией выделяют 3-метилтнофен (чистота 98 ). Потери 2- и 3-метилтиофенов
1 — 2%.
Способ выделения 2- и 3-метилтиофенов из их смеси, отличающийся тем, что смесь 2- и
25 3-метилтиофенов подвергают экстрактивной ректификации с использованием в качестве разделяющего агента N,N-диалкиламида, N-алкиллактама, алифатического гликоля, этаноламина с последующим выделением це30 левого продукта известным способом.
