Патент ссср 375295
<о375295
О Il И С А-"Н--И Е
Союз Советских
Социалистических
Республик
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства— (22) Заявлено 30.08.71 (21) 1696156!23-4 с присоединением заявки №вЂ” (32) Приоритет—
Опубликовано 15.05.74. Бюллетень № 18
Дата опубликования описания 26.03.75 (5l) М. Кл. С Oif 7/00
Государственный комитет
Совета Министров СССР по делам изобретений и открытии (53) УДК 547.246.07 (088.8) (72) Авторы изобретения
Н. В. Фомина, Н. И. Шевердина и К, А, Кочешков (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛГАЛОГЕНИДОВ
ГЕРМАНИЯ
Изобретение касается улучшенного способа получения алкилгалогенидов германия, которые находят применение в металлоорганическом синтезе.
Известен способ получения смеси алкплгалогенидов германияобщей форхтулыК„СеХ „, где Я вЂ” алкил, Х вЂ” галоген, заключающийся в том, что тетраалкилгерманпй подвергают взаимодействию с четырехгалоидным германием при нагревании до 200 †2 С в присут- 1О ствии катализатора. При этом получают практически не разделимую смесь германийорганическпх соединений указанной формулы.
Однако известный способ не применим для практического синтеза и выделения индивидуальных алкилгалогенидов германия.
С целью увеличения выхода и чистоты индивидуальных алкилгалогенидов германия применяют у-излучение.
Предлагаемый способ получения алкилгалогенидов германия типа R>Ge Х и RGeX3 заключается в том, что тетраалкилгерманий подвергают взаимодействию с четырехгалоидным германием при нагревании до 200 — 250 С и у-облучении с выделением целевого продукта известными приемами. Выход целевого продукта 70 — 80%.
Очевидно, у-излучение приводит к разрыву прочной связи Ge — С, термическое разложение которой возможно лишь при 400 — 500 С и сопровождается одновременным разрушением углеводородного радикала. Проведение реакции,в поле у-излучения, т. е. в качественно иных физических условиях, изменяет направление процесса и, следовательно, изменяет состав реакционной смеси. Изменение состава реакционной смеси в данном случае заключается в уменьшении количества побочных продуктов. В продуктах реакции не найден двубромпстый дпалкилгерманий, отделение от которого целевых продуктов является затруднительным. Кроме того, реакция проходит направленно с полным использованием одного пз исходных компонентов.
Преимуществом предлагаемого способа являются простота, высокий выход германийорганических соединений (70 — 80,О в расчете на загруженный исходный продукт), легкость разделения исходной смеси простой перегонкой в вакууме, а также возможность одновременного получения трехгалоидного алкплгермания и галоидного триалкплгерманпя.
Пример 1. Тетрабутилгерманпй и четырехбромистый германий.
Смесь из 19 л л (0,06 л оль) тетрабутилгермания и 120 г (0,3 л оль) четырехбромистого германия выдерживают в течение 10 час при температуре 245 С в запаянной, предварительно вакуумированной ампуле в поле 7-источника Со". После окончания опыта реакционную
375295
Предмет изобретения
Составитель О. Смирнова
Техред 3. Тараненко
Корректор В. Гутман
Редактор T. Никольская
Заказ 66/387 Изд. No 1607 Тираж 506 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 4/5
Тип. Харьк. фил. пред. «Патент» смесь перегоняют в вакууме при давлении
2 мм рт. ст.
Получают 17 г трехбромистого бутилгермания (выход 76,5% в расчете на загруженный тетрабутилгерманий; т. кип. 52 С/2 мм рт. ст., гю пр 1,5550) и 16 г бромистого трибутилгерманпя (выход 82,5",ц, по 1,4805).
Пример 2. По примеру 1 при температуре 225 С за 40 час из тетрабутилгермания и четыреххлористого германия получают треххлористый бутилгерманий (выход 60% в расчете на загруженный тетрабутилгерманий; т. кип. 50 С/2 мм рт. ст.; nD2 1,4750) и хлористый трибутилгерманий (выход 80 /,; п п
1,4б50; т. кип. 90 С/2 мм рт. ст.).
Способ получения алкилгалогенидов германия взаимодействием четырехгалоидного германия с тетраалкилгерманием при нагревании с выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода и чистоты целевого продукта, процесс ведут при 7-облучении.
